Комплексы 8-оксихинолина и его производных

Отделение и концентрирование серебра посредством 8-оксихинолина и его производных. 0,1 М раствор оксихинолина в хлороформе экстрагирует при pH 8—9,5 - 90% серебра в виде комплекса А А-НА величина рН1 , составляет 6,71, логарифм константы экстракции равен —4,51 [1519]. Аналогичные величины для других растворителей такие [1451] [c.156]

Например, рядом авторов [167, 425, 619, 893, 1086, 1087] было описано эмпирическое соотношение между константами диссоциации реагентов Кца и константами устойчивости комплексов, образуемых одним и тем же ионом металла с различными органическими реагентами [см. также уравнение (73)]. Такого рода соотношения не имеют общего значения, поскольку они обычно приложимы лишь к весьма немногим рядам близких по свойствам лигандов (3-дикетоны, производные 8-оксихинолина и т. п.). Показано, что в некоторых случаях устойчивость внутрикомплексных соединений существенно ниже ожидаемой на основе констант диссоциации соответствующих реагентов. Эти отклонения объясняют влиянием стериче-ских препятствий, числа циклов и т. д. [418, 429]. [c.55]

Описаны такие же, как и для железа, вернеровские комплексы 4-этилпиридина и 4-ацетилпиридина Другие комплексы Вернера, полностью растворимые в воде, получаются из нерастворимых карбоновых кислот, производных фенола (типа 8-оксихинолина) и соли металла (СоСЬ). В зависимости от состава предложены различные возможности их применения, как-то в качестве [c.321]

По вопросу о механизме действия 8-оксихинолина и его производных существуют две точки зрения [80]. Исследователи, придерживающиеся первой точки зрения, утверждают, что активность этих соединений обусловлена их способностью образовывать хелатные комплексы с микроэлементами, жизненно важными для роста клетки. Они приводят в качестве доказательства наблюдения, свидетельствующие о том, что соединения, не способные к образованию хелатов, обладают пониженной бактериостатической активностью. [c.306]

Некоторые реагенты образуют с ниобиевой и танталовой кислотами нерастворимые комплексы. Эти комплексы нельзя получить обычным методом — непосредственной реакцией с гидроокисями их получают, осаждая растворимый комплекс нужным реагентом, обычно при контролируемом pH. Эта группа реагентов, включающая различные оксиаминокислоты, а также 8-оксихинолин и его производные, используются главным образом для аналитических определений ниобия и тантала. Впервые комплексы с 8-оксихино-лином [147, 148] были описаны как соединения неопределенного состава [149], но Шиманскому и Арчибальду [150] удалось полу- [c.54]

У реактивов ограниченно жесткого строения, слабо или совсем не флуоресцирующих в свободном состоянии (например, 8-оксихинолина и некоторых его производных), при комплексо-образовании с ионами металлов жесткость молекулы формально увеличивается (рис. П-3,в и г). [c.35]

Давно известно, что азокрасители, содержащие салициловую группировку или остаток 8-оксихинолина, образуют комплексы с металлами. Обзор более ранних исследований в этой области был дан в предыдущем томе. В общем, металлические комплексы красителей этого типа обладают более ярким оттенком по сравнению с металлическими производными азосоединений, в которых азогруппа принимает участие в комплексообразовании. В отличие от красителей, в которых азогруппа является частью хелатной системы, образование комплексов за счет- салициловой группировки сопровождается меньшим изменением цвета и небольшим повышением светопрочности [9а]. Однако светопрочность медных комплексов протравных красителей, образующихся за счет концевого остатка 8-оксихинолина и родственных соединений, заметно возрастает [26, 37, 38]. Это явление приписывают [26] сопряжению азогруппы в металлсодержащем продукте, так как при нарушении сопряженной системы красителя подобный эффект не наблюдается. [c.1959]

Поликонденсация бис(8-оксихинолинов) с солями или хелатами металлов интенсивно исследовалась только в последние годы. Наиболее подробно изучена термическая стабильность полученных полимеров. Поликонденсацию производных бис(8-оксихино-линов) с ацетатами двухвалентных металлов [уравнение (УП-9)] проводили в диметилформамиде. Однако при кипячении (150° С) реагентов в таком сильно полярном растворителе образующиеся веш ества выпадают в осадок ун<е на ранней стадии реакции и поэтому имеют низкий молекулярный вес [9,27—29, 32,69]. В качестве растворителя может быть использован также диметилсульфоксид. Описано получение таких полимеров межфазной поликонденсацией бензольных растворов лигандов и аммонийных комплексов металлов, но никакими преимуш ествами этот метод не обладает [31]. Применялись также растворы ацетилацетонатов металлов в диметилформамиде [47]. [c.187]

Комплексы 8-оксихинолина и его производных [c.259]

Из таблицы видно, что устойчивость комплексов с производными 8-оксихинолина довольно сильно зависит от строения орга-ничеекого адденда. [c.196]

Комплексные соединения элементов подгруппы галлия широко используются для их количественного определения, разделения и очи-стки. Так, из растворов (6—8 М) галогеноводородных кислот элементы подгруппы галлия легко экстрагируются органическими растворителями в виде Н[М Т4], чем пользуются при их отделении от сопутствующих элементов, например алюминия, который в этих условиях образует неэкстрагирующиеся анионные комплексы состава [А1Г (Н20)б-п] Комплексные соединения с купфероном, 8-оксихинолином, этиленди-аминтетраацетатом используются для количественного определения элементов, а с ацетилацетоном и его производными — для получения окисных пленок, проведения транспортных реакций, а также для очистки и разделения смесей элементов подгруппы галлия. [c.179]

Для экстракционного отделения урана вместо 8-оксихинолина были предложены также некоторые его производные, в том числе 5,7-дихлор-8-оксихинолин и другие 5,7 дигалоидозамещенные 8 оксихинолина [482, 483]. Полнота отделения урана с их применением несколько повышается. Кроме того, они образуют комплексы Ионом уранила при более низких значениях pH. [c.307]

Окси-2,4-диметилхиназолин [272] образует с ионом желтый осадок при pH 8,4 и 12,4 и не образует осадка при pH 5,2. При всех значениях pH индиевый комплекс экстрагируется хлороформом. В ультрафиолетовом свете наблюдается желтая флуоресценция. 5,8-Диокси-2,3-диметилхиноксалин осаждает при pH 8,4 (бурый осадок) и не осаждает при pH 5,2. Названные производные 8-оксихинолина, как аналитические реактивы,, не имеют каких-либо преимуществ по сравнению с 8-оксихинолином. [c.124]

Хинолинолы и изохинолинолы, содержащие кислородный заместитель в любых положениях, за исключениям положений 2 и 4 в хинолине и 1 и 3 в изохинолине, аналогичны фенолу, т. е. содержат гидроксильную группу. Для них так же, как и для аналогичных производных пиридина, характерно равновесие с цвитте-рионной структурой с протонированным атомом азота и депротонированным атомом кислорода. Для всех таких соединений характерны химические свойства нафтолов [54]. 8-Оксихинолин долгое время использовался в химическом анализе как хелатирующий агент особенно для катионов цинка(П), магния(П) и алюминия(Ш), а хелатный комплекс 8-оксихинолина с катионом меди(П) находит применение в качестве фунгицида. [c.175]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Основные адсорбенты для пластин в ТСХ силикагель, оксид алюминия, микрокристаллическая целлюлоза, триацетат целлюлозы, циклодекстрины и их производные, флорисил (силикат магния), модифищгрованные силикагели, силикагели, пропитанные 8-оксихинолином для разделения комплексов металлов, неорганические ионообменники, хитозан и др. В табл. 4.1.90 приведены типы используемых пластин. [c.338]

Описана экстракция соединений металлов с производным 8-оксихинолина. Так, галлий предварительно отделяют от других элементов экстракцией эфиром из со.иянокпслого раствора. После удаления эфира галлий в виде комплекса с 2-метил-8-оксихи-нолином экстрагируют хлороформом. Содержание галлия определяют фотометрированием экстракта при 495. ммк. Метод применен для определения галлия в алюминиевых сп.чавах [198]. [c.244]

Другие многочисленные проблемы исследованы пока мало. Обнаружены изменения последовательностей комплексов ионов металлов с общими лигандами [255, 3O0] и последовательностей комплексов разных лигандов с одним и тем же ионом металла [130]. Отношение KjK для комплексов магния с 8-оксихинолин-5-сульфоновой кислотой [255] и салицилальдегидом [186], но-видимому, малочувствительно к содержанию диоксана в среде, хотя было обнаружено увеличение этого отношения для ацетилацетонатных комплексов [300]. Исследования изменений энтропии и теплосодержания производились лишь в немногих случаях. Ли и сотрудники [181а] нашли, что для бмс-глицинатного комплекса Ni(II) в воде в 45%-ном (по весу) диоксане одинаково, в то время как более положительно приблизительно па И энтр. ед. Эти эффекты были объяснены изменением селективной сольватации. Аналогичные небольшие изменения энтальпии при больших изменениях энтропии были обнаружены для комплексов хлорида кадмия в водпо-метанольных смесях [296]. Однако сопоставление данных для комплексов производных 8-оксихинолина [151, 294] в воде и 50%-пом диоксане указывает на наличие существенных изменений энтальпий комплексообразования, а не энтропийных членов. [c.71]

Критический обзор некоторых важных результатов в изучении комплексов переходных металлов методом инфракрасных спектров был сделан Коттоном [262]. В этом обзоре обсуждаются инфракрасные спектры многих неорганических координационных соединений, а также-спектры следующих органических комплексов металл-сэндвичевых соединений, циклопентадиениловых карбонилов металлов, нитрозилов, алкилов и пр., р-дикетонов, оксалатов и соответствующих комплексов, алкеновых и алкиновых комплексов, комплексов аминокислот, мочевины, этилендиаминтетрауксусной кислоты, диметилгли-оксимов, 8-оксихинолина, комплексов больших органических лигандов, таких, как производные тетрафенилпор-финов и комплексных соединений щавелевой кислоты и ее производных. [c.88]

Оксихинолин и его производные, обладающие аналитической функциональной группой р, могут образовывать с металлами большое число стабильных комплексов, которые имеют неионную природу и могут описываться общей формулой XXII, где п — заряд иона металла М [c.353]

С первичными аминами к соединениям ее с а-аминокислотами, а также при переходе от пиридина к пиколиновой кислоте, ятрену (производное оксихинолина). Эти изменения в биологической активности, возможно, связаны с тем, что, по данным А. Гудо [26], выполпивпшм расчеты по распределению электронной плотности для некоторых комплексов меди, большей каталитической активности отвечает наличие большего отрицательного заряда на ионе меди, т. е. имеет место выраженный донорный эффект. [c.161]

Г. М. Писиченко и Н. И. Крикова [78, 79] установили четко выраженный параллелизм между антибактериологической активностью ряда производных 8-оксихинолина с устойчивостью их комплексов. Ряд авторов [80—84] также отмечают наличие бактерицидного действия лигандов, способных образовывать комплексные соединения с металл-ионами. [c.168]

Необходимо отметить, что до настоящего времени для- германия не найдено селективных ионообменных смол, поэтому были сделаны -ПОПЫТКИ синтезировать ионообменные смолы на основе органических соединений-(таких, как одно-, двух- или трехатомные фенолы, производные оксихинолина, таннина, фенилфлуорона и некоторых других), образующих с - е нерастворимые комплексы. Сорбционная способность этих смол при концентрации германия в 0,6 н. H2SO4, равной 20 мг-л , составляет.примерно 1,бн-8,1 жг-г причем некоторые из них весьма селективны по отношению к германию [7551. [c.267]

Производные 8-оксихинолина. Азокрасители из 8-оксихинолина, например Хромовый прочно-оранжевый О (Ю), подобно азосали-циловым кислотам образуют комплексы с металлами, в которых не [c.593]

Металлические комплексы азокрасителей, в которых азогруппа не включена в хелатную систему, имеют гораздо меньшее практическое использование. Они получаются из азокрасителей, которые являются производными азосоставляющих с комплексообразующими группировками, таких, как салициловая кислота (XIX), 8-оксихинолин, салициловый альдегид и его оксим. [c.1952]

Установлено, что протравление шерстяного волокна металлическими солями (в основном солями хрома) до, во время или после крашения некоторыми красителями резко увеличивает устойчивость окраски (и самого волокна) не только к стирке и валке, но и к свету. Упрочнение окрасок объясняется образованием соответствующих комплексных металлических соединений. Следовательно, красители, применяемые для крашения с предварительной или последующей протравой, должны содержать группировки, способные давать окрашенные лаки. Такие группировки имеются в азо красителях, если в построении их молекулы участвуют о-оксикарбоновые кислоты (например, салициловая кислота), производные ерн-диоксинафта-лина (например, хромотроповая кислота), 8-оксихинолина. Хромсодержащие комплексы образуют также производные о,о -диоксиазо-соединений, о,о -аминооксиазосоединений, о,о -оксикарбоксиазосое-динений. В ряде случаев комплексообразующие группировки получаются в результате окисления азокрасителей. [c.138]