Экспериментальная осмометрия

В данном разделе рассмотрены различные типы осмометров и области их применения, что позволит выбрать прибор при необходимости получить точные экспериментальные значения осмотических давлений для систем, для которых по тем или иным причинам нет возможности их рассчитать. [c.37]

Пфеффер (1877) сконструировал специальный прибор для измерения осмотического давления —осмометр с полупроницаемой перегородкой из ферроцианида меди —и с достаточной точностью измерил осмотическое давление водных растворов сахара в широкой области температур и концентраций. Данные Пфеффера и послужили экспериментальной основой открытого Вант-Гоффом (1887) закона осмотического давления. Вант-Гофф показал, что осмотическое давление л в разбавленных растворах подчиняется уравнению [c.359]

Экспериментально осмотическое давление золей измеряют в приборах осмометрах. Один из наиболее современных типов осмометров изображен на рис. 88. В этом приборе полупроницаемая мембрана из целлофана или другого материала плотно закрепляется на специальном пористом диске. Исследуемый золь (2— [c.304]

Поскольку осмотическое равновесие устанавливается при неравномерном распределении ионов по обе стороны мембраны, в системе должна возникать разность электрических потенциалов между жидкостью внутри и снаружи осмотической ячейки (так называемый мембранный потенциал ), Эту разность потенциалов можно обнаружить, вводя, например, во внутреннюю и внешнюю жидкости осмометра одинаковые каломельные электроды. Зная распределение электролитов в системе, по уравнению Нернста можно вычислить разность потенциалов. Лёб показал, что значения разности потенциалов, вычисленные и найденные экспериментально, довольно хорошо совпадают. [c.475]

Коллоидная химия, подобно физической химии, занимает пограничную область между физикой и химией. До начала XX в. наука о коллоидах содержала, главным образом, описание свойств высокодисперсных систем и методов приготовления коллоидных растворов. Изучение свойств коллоидов и накопление большого экспериментального материала показали, что коллоидные системы не укладываются в обычные рамки физи-ки и химии. Для объяснения накопленных материалов были созданы различные гипотезы и теории, а также специальные методы исследования высокодисперсных систем (ультрамикроскопия, нефелометрия, ультрафильтрация, электронная микро-роскопия, осмометрия, вискозиметрия и т. д.). Это обстоятельство показало, что учение о коллоидах целесообразно выделить в специальную науку. [c.7]

Экспериментально с помощью осмометра, например [c.70]

Экспериментальные проблемы в мембранной осмометрии [c.97]

В мембранной осмометрии возможны следующие экспериментальные осложнения [c.97]

Экспериментально осмотическое давление измеряют в приборах — осмометрах. [c.35]

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Вопрос о вязкости полимеров с небольшим молекулярным весом исследовался очень мало, как с теоретической точки зрения, так и с экспериментальной. По-видимому, это объясняется тем, что в области малых молекулярных весов (5000—50 000) возникают трудности с их определением. Действительно, ни осмометрия, ни светорассеяние обычно не позволяют проводить измерения в этой области — слишком малы молекулярные веса, а для эбулиоскопии и криоскопии такие молекулярные веса еще велики. [c.286]

В табл. 13 в строчках 5—9 приведены значения К ж а, полученные различными исследователями для разных образцов линейного в основном полиэтилена. Они показывают обычную картину, что различными авторами даются различные значения К ж а ь зависимости от растворителя и температуры при измерении вязкости и от ошибок экспериментального характера по осмометрии. Тем не менее все значения лежат в том интервале, который можно ожидать для макромолекулы, имеющей существенно гибкую цепь без громоздких заместителей систематического различия в величинах К ж а для образцов низкой и высокой плотности не наблюдается. [c.89]

Поэтому осмотическое давление и связанные с ним понижение точки замерзания и повышение точки кипения очень малы в коллоидных системах. Измерение осмотического давления и других связанных с ним величин в коллоидном растворе позволяет судить о размере коллоидных частиц. Однако надо иметь в виду, что осмометрия коллоидов связана с большими экспериментальными трудностями во-первых, вследствие того, что все эти величины чрезвычайно малы, и во-вторых, потому, что даже ничтожные примеси — следы электролитов или молекулярно-растворимых веществ — искажают все эффекты. Получить же устойчивый коллоидный раствор без таких примесей обычно бывает очень трудно. [c.21]

Коллигативные методы (осмометрия и ему подобные) не дают такой возможности. Однако уже рассеяние света при другом способе выражения экспериментальных данных позволяет получить информацию о МВР. [c.53]

Экспериментально осмотическое давление измеряют в приборах — осмометрах. Один из современных типов осмометров изображен на рис. 8 Мембрана из целлофана или коллодия плотно закрепляется на пористом диске коллоидный раствор (2—3 мл) находится над мембраной, а внешний раствор (растворитель) — под мембраной, заполняя часть резервуара 5 верхнюю часть резервуара и капилляр 4 заполняют толуолом. Манометр 5 позволяет задать желаемую разность давлений между коллоидным раствором и растворителем. [c.32]

Вычисление средних молекулярных масс Млг, Мцг, Мг вместО более простых с точки зрения статистики характеристик какого-либо одного распределения (например. Мы и оц или Mw и aw) привлекает тем, что первые два типа средних могут быть получены не только из анализа распределений, но и прямым измерением (Млг — методом осмометрии, — светорассеянием), а это обеспечивает их независимую проверку при экспериментальном исследовании. Тогда связь их с соответствующими моментами может быть получена из уравнений [c.20]

Применяя метод осмометрии, можно поэтому попытаться изготовить действительно полупроницаемую мембрану или постараться наилучшим образом использовать существующие, заведомо несовершенные материалы. Попытки получения мембран, которые были бы действительно полупроницаемыми при работе с низкомолекулярными полимерами, встречают чрезвычайно большие экспериментальные трудности в большинстве случаев исследователи идут по второму пути. Диффузия низкомолекулярного материала мо- [c.129]

Наиболее существенная особенность раствора полимера высокого молекулярного веса состоит в том, что его вязкость значительно превышает вязкость чистого растворителя даже в том случае, когда концентрация полимера мала. В 1930 г. Штаудингер[1] впервые высказал предположение, что относительную величину этого возрастания вязкости можно количественно связать с молекулярным весом растворенного полимера. Это предположение, позднее несколько видоизмененное, оказалось весьма плодотворным. Оно сыграло важную роль на ранних этапах науки о полимерах, когда существовало значительно меньше методов, пригодных для определения высоких молекулярных весов, чем в настоящее время. В последующий период, особенно в течение последнего десятилетия, основы идеи Штаудингера нашли экспериментальное и теоретическое подтверждение. Однако теория вязкости растворов полимеров находится пока в процессе разработки поэтому метод вискозиметрического определения молекулярных весов еще не приобрел значения абсолютного метода. Для каждой системы полимер—растворитель следует проводить калибровку сопоставлением результатов вискозиметрии с данными, полученными при помощи одного из признанных абсолютных методов — осмометрии или светорассеяния, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное распределение по молекулярному весу. Однако можно ограничиться измерением вязкости растворов полимера в некотором данном растворителе, если требуется найти лишь отно- [c.226]

Поправка Флори учитывает длинные свободные концы макромолекул, поэтому в сетках с высокой плотностью без большой погрешности ими можно пренебречь. Таким образом, для расчета сетки по вышеприведенным формулам необходимо найти значение параметров / и д2т при отсутствии литературных данных величины х и д щ требуют экспериментального определения. Большинство методов определения х основаны на нахождении значения второго вириального коэффициента Аг из данных осмометрии, светорассеяния или седиментации в ультрацентрифуге [30, 13[. Лг и х связаны хорошо известной зависимостью [13, 141 [c.109]

Экспериментально осмотическое давление золей измеряют в приборах осмометрах. Один из наиболее современных типов осмометров изображен на рис. 162. В этом приборе полупроницаемая мембрана из целлофана или другого материала плотно закрепляется на специальном пористом диске. Исследуемый золь (2—3 мл) находится над мембраной, а растворитель — под мембраной, заполняя часть резервуара 3. Верхняя часть резервуара и капилляр 4 заполняются толуолом. Манометр 5 дает возможность задать практически любую наперед заданную разность давлений между коллоидным раствором и растворителем. [c.388]

Это ур-ние обычно используют для расчета осмотич. давления бинарных р-ров недиссоциирующих в-в. Однако лучшее совпадение расчетных значений с экспериментальными в широкой концентрац. области дает ур-ние Ван Лаара (см. табл.). О методах и технике измерения осмотич. дааления см. Осмометрия. [c.419]

Значение М можно экспериментально определить методами мембранной осмометрии, эбулиометрии, криоскопии и анализа содержания концевых групп все эти методы зависят от числа находящихся в системе молекул. [c.68]

Среднечисловую молекулярную массу экспериментально определяют методами, основанными на измерении коллигативных (т. е. зависяп],их только от числа частиц) свойств растворов полимеров осмометрией, эбулиоскопией, криоскопией, изотермической перегонкой, измерением тепловых эффектов конденсации, а также по данным количественного определения концевых функциональных групп макромолекул какими-либо химическими или физическими методами. [c.90]

Этот способ усреднения дает среднее арифиетич. значение М. м. Значение экспериментально определяют методами осмометрии, эбулиоскопии, криоскопии, а также по данным количественного оиределения концевых групп макромолекул спектроскопич. и химич. методами. [c.142]

Другая важная характеристика полимера, которую можно установить только наблюдениями и измерениями в растворе, это полидисперсность или молекулярновесовое распределение. Первое указание на ширину этого распределения получают из соотношения между М, , и М , в котором обе величины могут быть установлены соответственно из данных по светорассеянию (или седиментации) и осмометрии (или опреде.яе-нию концевых групп). Более детальные сведения о полидисперсности данного макромолекулярного вещества получаются при ироведении фракционирования, при котором вещество фактически разделяется на фракции различного молекулярного веса, что дает возможность использовать эти фракции для дальнейших экспериментальных исследований. [c.94]

Бёрнет [41] пытается определить Гг с точки зрения термодинамики и характеристикой вязкости разбавленного раствора. Правомерность такого подхода обсуждалась выше. Например, среднечисленный молекулярный вес привитого сополимера может быть определен по данным осмометрии при условии, что в растворах не наблюдается образования агрегатов и мицелл. Однако выведенные из данных осмометрии термодинамические параметры пока еще не нашли достаточного подтверждения в экспериментальных работах. [c.159]

Как это следует из обсуждений, проведенных в разд. 1П и IV, модифицированный метод Билла оказывается наиболее точным способом обработки экспериментальных данных фракционирования. Определение же средневесовых молекулярных весов фракций по данным измерений характеристической вязкости не представляет особых трудностей. Точные оценки среднечисловых молекулярных весов методами осмометрии, эбулиометрии или криоскопии все же довольно трудоемки и подразумевают весьма тщательное проведение эксперимента. Поэтому опубликовано крайне мало работ, в которых данные фракционирования обрабатывали с помощью модифицированного метода Билла. Сконструированные недавно высокоскоростные мембранные осмометры [27, 28], позволяющие проводить измерения с высокой точностью, могут создать условия для более широкого применения указанного метода. [c.353]

Выбор наиболее пригодной мембраны для применения в конкретной системе полимер — растворитель должен быть произведен экспериментально. Ранее было показано, что постоянство высоты осмотического поднятия и отсутствие полимера (определяемое осаждением) в камере растворителя осмометра не всегда могут рассматриваться как надежное доказательство отсутствия диффузии. Поэтому желательно установить, если это возможно, пределы полупрони-цаемости мембраны при помощи веществ, молекулярный вес которых был определен независимым методом, например эбуллиоскопически, анализом концевых групп с примене- [c.137]

Обобщены и проанализированы экспериментальные данные, полученные при исследовании растворов ПВХ методами рассеяния света, седиментации, двулучепреломления, осмометрии и вискозиметрии [538]. Даже в термодинамически хороших растворителях у макромолекул ПВХ наблюдается склонность к образованию надмолекулярных структур, которые вносят заметные ошибки в определяемые молекулярные параметры. Осмометрия в случае ПВХ не может служить надежным методом определения соотношения между молекулярным весом и [т)], поскольку молекулярновесовое распределение остается довольно широким и у фракционированных образцов (Мп существенно отличен от Ms ). Особенно велико влияние микрогелей при работе с высокомолекулярными образцами. Определение Mw методом седиментационного анализа более точно, поскольку малые количества микрогелей не оказывают заметного влияния на измеряемые характеристики. Удобнее работать с растворами в тетрагидрофуране, имеющем низкую вязкость и высокое приращение коэффициента преломления. Для оценки размеров клубков следует пользоваться данными вискозиметрии. Размеры цепей в e-раство-рителе превосходят размеры свободно-сочлененной цепи в 1,8 раза. Температурный коэффициент [т)] в хороших растворителях меньше нуля [538]. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология