Природа геометрической изомерии

Однако далеко не для всех диоксимов определена конфигурация. В таких случаях мы будем отмечать изомеры буквенными обозначениями, принятыми в прошлом, еще задолго до того, как была понята природа геометрической изомерии диоксимов. В то время не было ясно даже, сколько изомеров в принципе следует ожидать. Долгие годы для диоксимов было известно не более чем по два изомера, из которых одии — менее стабильный — тем или иным образом можно было превратить в другой — более стабильный. Меиее стабильный изомер обычно обозначали буквой а, а более стабильный — 0. Эти две буквы чаще всего и при- [c.250]

Вопрос 1. 26. Ниже приведены формулировки, определяющие три реально существующих в органической химии явления. Какая из формулировок определяет природу геометрических изомеров [c.24]

Михаэлем описаны и другие многочисленные примеры подобного рода, на основании которых он высказал в конце XIX столетия отрицательное отношение к теории Вант-Гоффа. Михаэль заявил тогда, что нельзя придерживаться гипотезы, которая вносит такой беспорядок . Однако какого-либо другого представления о природе геометрических изомеров Михаэль по существу не предложил. [c.339]

ПРИРОДА ГЕОМЕТРИЧЕСКОЙ ИЗОМЕРИИ [c.309]

Если комплекс содержит адденды а различной химической природы, та возможно образование двух геометрических изомеров. [c.106]

Жесткая геометрическая конфигурация, которую представляет расположение лигандов, открывает возможности для возникновения изомерных форм. Если во внутренней сфере имеются заместители (лиганды) различной природы, то появляются геометрические изомеры. При наличии асимметрического атома возникают оптические изомеры и т. д. Химические свойства таких соединений различны кроме того, часто наблюдается переход менее устойчивой формы в более устойчивую, // с-формы менее устойчивы, чем гранс-формы, так как из двух форм комплекса Р1(ЫНз)2С)2 [c.222]

Именно для истолкования природы таких изомеров — зеркальных и геометрических — создал в 1874 г. Вант-Гофф представление о тетраэдрическом углеродном атоме. При этом единственным методом обнаружения зеркальных изомеров являлась оптическая активность. Так исследование оптически активных веществ стало одной из важнейших областей стереохимии. Вместе с исследованием геометрической (г ыс-/транс-) изомерии оно стало главным содержанием статической стереохимии, предмет которой — изучение связи пространственного строения веществ с их физическими свойствами. [c.85]

Основное, на что необходимо обратить внимание при изучении этой группы углеводородов и что, следовательно, нуждается в обобщении,— это природа двойной связи и свойства, обусловленные наличием а- и я-связей, геометрическая изомерия, правило Марковникова. Строение и свойства этиленовых углеводородов обобщаются в сравнении с предельными, а строение и свойства ацетиленовых и диеновых углеводородов в сравнении с этиленовыми. [c.191]

При таком замещении геометрическая изомерия обычно сохраняется, и предполагается, что в промежуточных продуктах, имеющих конфигурацию тригональной бипирамиды, два из замещаемых лигандов, находящихся в цыс-положениях, занимают апикальные положения. Кроме того, в зависимости от природы растворителя нуклеофильными реагентами могут быть сами молекулы растворителя. В этом случае в качестве промежуточных продуктов образуются комплексы с молекулами растворителя, координированными на одной из вершин квадрата [c.249]

Другие стерические эффекты. Стерические препятствия. В этой главе можно лишь кратко упомянуть о влиянии стерического напряжения на электронные абсорбционные спектры. Как уже указывалось, при изучении структуры сложных природных соединений ультрафиолетовые спектры могут быть использованы для выяснения природы различных видов геометрической изомерии, а в некоторых благоприятных случаях и для выяснения деталей конформации (см. стр. 106, а также стр. 141—145). [c.146]

Преодолев прямое сопротивление и открытые нападки одних и затаенный скепсис других, новая теория в течение первых десяти лет существования продемонстрировала свою плодотворность в области оптически активных соединений, а затем была распространена на случаи так называемой геометрической изомерии, обусловленной как присутствием двойных углерод-углеродных связей (Вислиценус, 1887 г.), так, затем, и азот-углеродных связей (Вернер и Ганч, 1889 г.). Байер в 1885 г. расширил идейное содержание стереохимии, введя понятие о напряжении, вызываемом искажением валентных углов, и, исходя из этого совершенно правильного принципа, дал в основном неправильное объяснение природы алициклов. Впоследствии теория напряжения Байера неоднократно уточнялась, особенно в применении к средним и большим циклам, что привело еще в конце прошлого — начале нашего века к понятиям о возможности для одного и того же цикла нескольких конфигураций, незначительно отличающихся друг от друга энергетически и разделяемых между собою относительно небольшими потенциальными барьерами. [c.347]

Сделанное в этой работе попутное наблюдение, что легкость окисления двухвалентной платины зависит от природы групп, координированных около центрального атома , как мы увидим, найдет в дальнейших работах самое широкое развитие. В другой работе, относящейся к тому же времени, мы находим гораздо больший материал, чем это следует из ее лаконичного названия О титровании соединений двухвалентной платины перманганатом . Здесь затрагиваются не только аналитические вопросы. Попутно приводятся синтезы геометрических изомеров диамминов Клеве и Жерара приводятся аргументированные ссылками на работы И. И. Черняева соображения в пользу образования промежуточных соединений окисляемого вещества с окислителем. По словам А. А. Гринберга, они образуют некоторый сложный комплекс, далее уже претерпевающий характерный распад . [c.21]

Величина константы спин-спинового взаимодействия часто характеризует природу двух взаимодействующих протонов (см. приложение Б) и зависит как от их химических свойств, так и от пространственного расположения. Таким образом, значения J могут быть использованы не только в целях химической идентификации, но также и при исследовании конформационной и геометрической изомерии. В настоящей задаче синтезируют цис- и транс-изомеры бутен-2-овой кислоты и по величине /ар определяют их геометрическую конфигурацию. Из других примеров известно, что константа спин-спинового взаимодействия транс-протонов больше соответствующей константы для г ис-протонов (приложение Б). [c.136]

Исходя из современных представлений о природе ординарной и двойной углерод—углеродных связей, объясните наличие геометрических изомеров у алкенов типа R—СН=СН—R и отсутствие их у алканов. Почему у алкинов не может быть геометрических изомеров [c.25]

Обычно принято считать, что утверждение гипотезы Вант-Гоффа о природе геометрической изомерии соединений с двойной связью началось с известной работы Вислиценуса 1887 г. [96]. Однако ей предшествовали две работы, которые шли вразрез с наметившимся скептическим отношением к гипотезе Вант-Гоффа и на которые сам Вислиценус ссылается в предисловии к [96]. Мы имеем в виду статью Байера [97] и монографию Вундерлиха [98]. [c.91]

ЛИНОЛЕВАЯ КИСЛОТА — ненасыщенная карбоновая кислота с изолированными двойными связями, т. пл.—5,2 С, С5НцСН=СНСН2СН= СН (СНа),СООН. Для Л. к. возможны 4 геометрических изомера. Л. к. относится к незаменимым жирным кислотам в природе встречается в виде триглицеридов и в смеси с триглицеридами других кислот входит в состав важнейших высыхающих масел, применяемых в производстве лаков, красок, эмалей и олиф. В подсолнечном масле Л. к. до 52—53%, в льняном — до 30%, в конопляном — до 50—60% и т. д. [c.147]

Стереохимический результат гидрирования во многих случаях существенно зависит от природы катализатора. Так, при гидрировании на Pd- в уксусной кислоте при 25 °С и атмосферном давлении 1,2- и 2,3-диметилциклогексен образуют одну и ту же смесь геометрических изомеров 1,2-диметилциклогексана, в которой преобладает уже транс-иъоы р (73 %). Причины столь сильной зависимости не вполне ясны. По-видимому, приходится принять, что на палладиевом катализаторе значительно интенсифицируется превращение 1,2-диметилциклогексена в 2,3-изомер, десорбция и реадсорбция которого в процессе гидрирования и определяют, в конечном счете, стереохимию реакции. [c.31]

Если изомерия обусловлена только различным пространственным расположением атомов, образующих изомерные соединения, последние называются стереоизомерами. Стереоизомеры подразделяются на геометрические и оптические изомеры. Начнем с рассмотрения нескольких примеров геометрической изомерии, которые проиллюстрируют природу этого явления. Тетраэдрический комплекс М(А2В2), изображенный на рис.- [c.408]

Комплексное соединение [Р1(ННз)2ВгС1], содержащее два эквивалентных (близких по природе) лиганда Вг" и С1 , также могут существовать в виде двух геометрических изомеров [c.108]

Может существовать в виде четырех геометрических изомеров, из которых наиболее распространенным в природе является транс-транс-шомср. Поскольку запахи изомеров очень мало отличаются друг от друга, природный фарнезол в парфю- [c.43]

В десятизвенном цикле большинства гермакранолидов имеются две двойные связи. В рассмотренных примерах обе они имели Е-конфигурацию. Однако в природе не менее часто встречаются Е,2- и 2,2-геометрические изомеры. При этом возможна еше разная локализация ненасыщенности, так что обра- [c.110]

Все циклические С2о-изопреноиды, о которых шла речь до сих пор, биогенетически происходят из пирофосфата геранилгераниола. Циклизация этой молекулы — ферментативный процесс. Результат его зависит от той конформации, которую приобретает исходный предшественник, адсорбируясь на активном центре фермента. Если не считать мало распространенных случаев (см. разд. 2.3.2), то упоминаемые до сих пор циклические дитерпеновые молекулы синтезируются в природе из пирофосфата геранилгераниола, принимающего перед актом циклизации одну из двух конформаций, показанных на схемах 40 и 41. Однако углеродная цепь геранилгераниола достаточно длинна и гибка, чтобы сворачиваться и иными способами, а в природе имеются ферменты, фиксирующие разнообразные конформации ее и осуществляющие реакции циклизации. К тому же, исходный ациклический предшественник содержит три олефиновые связи, которые под действием энзимов могут менять свои места и тип геометрической изомерии. Все это предоставляет природе много шансов для конструирования полициклических молекул. В этом разделе приведены примеры того, как возможности такого рода реализуются на самом деле. [c.205]

Отметим, что образуется в основном транс-бутен-2 Л), как более стабильный геометрический изомер Рднако известны случаи, когда образуется в основном е замещенный алкен (правило Гофмана) Более под-0 о правилах Зайцева и Гофмана см в [10, с 543-561] На соотношение реакций 5 2 и Е2 существенное влия-оказывает природа алкильного радикала Пространственные затруднения имеют место для 5 2 и в случае третичных алкилгалогенидов, но для Е2 и они не существенны, поэтому такие алкилгалоге-легко реагируют по Е2 типу [c.455]

Хроматографическая подвижность геометрических изомеров зависит от полярности комплекса или природы лиганда. Вследствие разницы в дипольных моментах гранс-изомеры имеют более высокую подвижность по сравнению с г ыс-изомерами [81]. Более низкая подвижность г ыс-изомеров объясняется их способностью к взаимодействию с двумя адсорбционными центрами (например, с силанольными группами силикагеля или с функциональными группами ионита), в то время как транс-тоиеры способны только к одному типу взаимодействия [82]. [c.334]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

Из восьми геометрических изомеров гексахлорциклогексана (гексахлоран— инсектицид) или гексаоксициклогексана (инозит—встре- чается в природе) только один обладает оптической деятельностью (существует в виде двух антиподов), так как не имеет плоскости симметрии (отмечен звездочкой). Все остальные построены симметрично [c.327]

Для дальнейшего развития теории геометрической изомерии Вислиценуса требовалось углубление самого понятия двойной связи. Была подтверждена гипотеза Вант-Гоффа о невозможности вращения вокруг нее, но для объяснения ее свойств прибегали, так же как и сам Вант-Гофф, к сверхупрощающему предположению о тетраэдрическом строении самого атома углерода. Правда, раздавалось много голосов о бесполезности суждения о природе двойкой связи, потому что действительные знания по этому вопросу равны нулю (Майкел, 1892). По сути дела были равны нулю и знания о природе также и тройной связи. На все это обращали особенное внимание [c.51]

Отсутствие геометрической изомерии у спирановых соединений типа PtGlg выдвигалось в качестве одного из аргументев против координационной теории. В связи с этим очень существенную роль сыгра.ло то обстоятельство, что А. А. Гринбергу и Б. В. Птицыну в 1933 г. удалось обнаружить эту изомерию и рядом методов строго доказать ее природу. [c.510]

Полярографическим изучением геометрических изомеров оксимов занимались болгарские исследователи [69—78]. Было показано, что на фоне четвертичных алкиламмонийных солей сив-форма альдоксима (а) дает две волны, а онти-форма (Р) — одну, Еч которой почти совпадает с /, первой волны сын-формы. По своей природе первая волна снк-формы является кинетической, а вторая — диффузионной. Соотношение высот волн зависит от ряда факторов, влияющих на кинетику таутомеризации нитрон оксим. у актм-изомеров, по-видимому, равновесие целиком сдвинуто в сторону оксимной формы. Однако других доказательств [c.50]

В соответствии с этим потенциалы полуволн первых волн диэфиров дихлорзамещенных кислот (соответствующих отщеплению галоидов) обнаруживают зависимость от pH. Примечательно, что в данном случае природа галоида, а не геометрическая изомерия, оказывает решающее влияние на механизм восстановления дигалоидзамещенных кислот и что переходные состояния при восстановлении хлориодфумаровой и дихлорфумаровой кислот различны. По-видимому, это объясняется тем, что в молекулах диэфиров дигалоидзамещенных кислот имеется несколько реакционных центров (атомы галоида и атомы кислорода карбонильной группы, способные протонироваться), которые к тому же находятся в условиях, благоприятных для сопряжения [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология