Определение смеси первичных и вторичных аминов

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

Определение смеси первичных, вторичных и третичных аминов в гликолевой среде. Взвешивают три навески анализируемой смеси по 0,5—1 г. Первую навеску растворяют в смеси этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным раствором хлористоводородной или хлорной кислот и вычисляют суммарное содержание аминов в смеси. Вторую навеску обрабатывают 5—10 мл уксусного ангидрида, через 30 мин смесь растворяют в смеси этиленгликоль— изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным рас- [c.91]

Для определения содержания первичного амина смесь первичного, вторичного и третичного аминов обрабатывают раствором ЫаЫОз в кислой среде. При этом первичный амин образует диазо- [c.240]

Диазотирование может быть использовано для определения только первичных ароматических аминов. Однако нитрозирующая смесь,применяемая для диазотирования первичных ароматических аминов, также способна реагировать со вторичными и третичными аминами (алифатическими и ароматическими), образуя соответствующие нитрозосоединения. С немногими первичными алифати- [c.174]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Определение вторичного амина. К 1 г смеси оснований быстро прибавляют 2 г уксусного ангидрида, оставляют смесь стоять 30 мин. при комнатной температуре, вливают затем 50 мл воды и нагревают в течение 45 мин. на водяной бане. Избыток уксусного ангидрида, не вошедшего в реакцию с первичным и вторичным аминами, согласно уравнениям [c.544]

При обнаружении солей аминов можно воспользоваться тем обстоятельством, что триэтиламин, являющийся третичным амином, не реагирует с сероуглеродом, но является сильным основанием, способным выделить свободные первичные и вторичные амины из растворов их солей. Следовательно, кроме сероуглерода, к исследуемому раствору следует добавить избыток триэтиламина или заранее приготовленную смесь этих реагентов и дальше вести определение, как описано. [c.343]

Для определения содержания вторичного амина смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом при этом вторичный амин совместно с первичным амином взаимодействуют с уксусным ангидридом с выделением эквивалентных количеств уксусной кислоты. Третичный амин не реагирует с уксусным ангидридом. [c.206]

Ход определения. В мерную колбу емкостью 250 мл переносят пипеткой 5 мл раствора, содержащего смесь первичного и вторичного аминов. Приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты, а затем объем колбы доводят водой до метки. [c.160]

В 3-литровую колбу на шлифах помеш,ают 2 л уксусной кислоты и добавляют уксусный ангидрид в количестве, рассчитанном на содержание воды в уксусной кислоте. Поскольку уксусный ангидрид не всегда бывает 100%-ной чистоты, его может потребоваться пропорционально большее количество. Добавляют 1—2 г хромового ангидрида, кипятят смесь с обратным холодильником 5—6 час, защищая от влаги воздуха трубкой, наполненной силикагелем и затем фракционируют. Поскольку присутствие даже небольших количеств уксусного ангидрида будет мешать определению первичных и вторичных аминов, следует провести качественные пробы на присутствие уксусного ангидрида (см. разд. в). [c.132]

Операция Б (определение вторичного и третичного амй-нов). Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль вторичного и третичного аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Затем вносят 5 мл салицилового альдегида (если количество первичного амина превышает 0,035 моль альдегида, следует брать больше), смесь тщательно перемешивают и оставляют при комнат ной температуре на 30 мин. Полученный расгвор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования определяют графически. Суммарное содержание вторичного и третичного аминов Б (в моль/г) вычисляют, как указано в п. А. [c.450]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Кроме определения содержания индивидуальных аминов, с помощью метода N-нитрозирования также можно раститровать смесь первичных, вторичных к третичных аминов [11,12]. При этом общее содержание аминов определяют по расходу нитрита натрия. Полученный при М-нит-розировании раствор сочетают с активным азокомпонентом, например Р-солью или Э-нафтолом [38]. [c.7]

При этой реакции аммиак присутствует в избытке, но, если этого даже и нет, то, как и вообще при нагревании галогенных алкилов с аммиаком, процесс все-таки протекает через эти четыре фазы. Конечным продуктом является смесь первичного, вторичного, третичного аминов и четырехзаме-щенного аммония. Можно иногда так подобрать относительные количества аммиака и галогенного алкила, что в качестве главного продукта реакции получается все же некоторое количество определенного амина. На направление процесса большое влияние оказывает также и характер радикала. [c.139]

При этой реакции аммиак находится в избытке, но если этого даже и нет, то как н вообще при нагревании галоидных алкилов с аммиаком, процесс все-таки протекает эти четыре фазы. Конечным продуктом этого процесса получается таким образом смесь первичного, вторичного, третичного аминов и четырехзамещенного аммо.чия. Можно однако часто так подобрать относительные количества аымиака и галоид-алкила, что главным продуктом реакции получится определенный амин. Характер радикала оказывает также большое влияние ня направление процесса. [c.78]

Для определения третичных аминов этот метод оказывается наиболее эффективным, если присутствуют и первичный, и вторичный амины. Метод также эффективен для определения первичных аминов в присутствии вторичных. Однако если смесь содержит только первичный и третичный амины, то первичный амин лучше всего определять ацетилированием по Оггу, Портеру и Уиллитсу [34J. В этом случае ацетилирование проводится быстрее, чем реакция с салициловым альдегидом. [c.451]

В табл. 11.30 указаны первичные и вторичные амины, которые успешно определяли этим методом. Найденное содержание амина сравнивали с результатами определения по другому методу кислотно-основного титрования. В табл. 11.30 указаны также смеси растворителей, рекомендуемые для определения этих аминов. Смесь А применяют для определения тех аминов, которые образуют дитиокарбаминовые кислоты, нерастворимые в изопропаноле. Растворитель Б (чистый изопропанол) используют для аминов, дающих растворимые продукты реакции. Растворитель В рекомендуется при анализе малореакционноспособных аминов, обра-зу-ющих растворимые продукты реакции. Из всех исследованных первичных и вторичных аминов только ароматические амины и [c.454]

Разработка метода определения метиланилина и смеси аминов необходима для решения ряда практических задач. При синтезе метиланилина методом алкилирования ани.лина образуется смесь трех возможных аминов — первичного, вторичного и третичного. Разгонкой тройной смеси аминов удается получить только 85%-ный метиланилин, а остальные 15% приходятся на долю ашлииа и диметиланилина [2]. В то же время состав парогазовой смеси не всегда соответствует составу раствора аминов. Известно, что смесь диметиланилин — метиланилин является пеазеотропной [19], в то время как ди-метилапплин — анилин азеотроппой [20]. Более того, концентрация аминов в воздухе может изменяться в зависимости от характера производственной операции и условий, отличных от кипения при атмосферном давлении. [c.439]

Для определения содержания первичного амина смесь аминов обрабатывают азотистой кислотой. При этом первичный амин диазотируется, а вторичный и третичный — нитрозируются. Диазосоединение в присутствии нитрозосоединений восстанавливают парафенилендиамином по О. М. Голосенко (вместо парафенилендиамина можно применять гидрохинон) при этом диазосоединение количественно выделяет азот. [c.212]

Выполнение анализа. К 80 мл метилового спирта и 5 мл салицилового альдегида, находящимся в химическом стакане, прибавляют пробу исследуемого вещества, содержащую ммоль вторичного амина. Стакан накрывают часовым стеклом, содержимое стакана хорошо перемешивают и оставляют на 40 мин при комнатной температуре. Затем смесь потенциометрически титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. Для потенциометрического титрования пользуются потенциометром со стеклянным и каломельным электродами и бюреткой емкостью 10 мл. Содержание вторичного и третичного аминов вычисляют по количеству кислоты, израсходованной на титрование до первой конечной точки. Содержание первичного амина вычисляют, вычитая полученный результат из результата аналогичного определения в отдельной пробе суммы всех оснований. [c.686]

Если главной составной частью исследуемой смеси является вторичный амин, небольщую примесь первичного амина можно определить методом диазотирования, последующего сочетания образующегося диазосоединения с подходящей азосоставляющей и колориметрического определения получаюпхегося при сочетании красителя (стр. 692). Если такая смесь содержит немного большее количество первичного амина, можно перемешать раствор, полученный после диазотирования, с известным количеством азосоставляющей и определить избыток последней методом сочетания (стр. 722). Содержание третичного амина определяют, как описано выше. [c.696]

Основание Шиффра поглощает при 410 нм, что было использовано Миланом [3] для определения первичных аминов на основе реакции (1). Автор добавлял уксусную кислоту в реакционную смесь, чтобы избежать помех, обусловленных присутствием в анализируемой смеси вторичных и третичных аминов. [c.265]

Преимущества я-иодбензолсульфо- Ч-хлорида (пипсилхлорида) как радиореагента стали видны уже из первых сообщений о его применении в определении аминокислот [79—82]. При использовании пяти—десятикратного избытка этого реагента первичные и вторичные алифатические амины количественно превращаются в соответствующие сульфамиды. При этом эмульгированную смесь реагента, образца и МагСОз или 1МаНС0з кратковременно нагревают при температуре 90—100 °С. Избыток сульфохлорида легко гидролизуется до сульфокислоты, которую в свою очередь легко выделить из продуктов реакции, используя ионообменную смолу, или путем экстракции. [c.308]

Отделение первичных ариламинов от вторичных и третичных аминов цитраконовой кислотой Смесь растворяют в определенном объеме водной цитраконовой кислоты, прибавляют еще такое же количество кислоты и раствор нагревают с обратным хблодильником до образовання осадка. Последний содержит первичный амин в виде ариламида цитраконовой кислоты. Вторичные и третичные основания не вступают в реакцию и могут быть ото-гн,э.цЬ1- В жирном ряду эта реакция не идет. [c.703]

Вагнер, Браун и Петерс [13] использовали этот нрин-цин для определения вторичных п третичных аминов в присутствии первичных аминов. В их методе смесь аминов реагирует с салициловым альдегидом в метаноле и затем ненрореагировавшие вторичный н третичный амины титруют потенциометрическп стандартным раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. [c.56]

Для определения содержания вторичных и третачных аминов в смесях Вагнер, Браун и Петерс [36] переводили первичные амины в имины в соответствии с уравнением (6), а затем титровали смесь раствором кислоты в органическом растворителе. [c.346]

Амины. Количество триэтиламина, находящегося в смеси с диэтиламином, определяют потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте после предварительного ацетилирования диэтиламина уксусным ангидридом [12]. Метод был проверен на ряде смесей, составленных жз аминов различного строения [б8]. Хорошие результаты для третичных аминов в присутствии как первичных, так и вторичных ж аммиака получены в случае простых алкиламинов нормального строения. Небольшие количества воды также не препятствовали определению. Для ацетилирования аминов, азот которых связан со вторичным углеродным атомом, необходимо смесь кипятить с уксусной кислотой и уксусным ангидридом в течение часа в колбе с обратным холодильником, а затем уже по охлаждении и разбавлении уксусной кислотой титровать потенциометрически раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология