Порядок связи и длина связи

В тех случаях, когда были проведены расчеты геометрии с прямой минимизацией энергии и по соотношению порядок связи — длина связи (7.87), рассчитанные двумя способами значения отличались в среднем на 0,0001—0,0002 нм. [c.251]

Молекулярная структура Порядок связи Длина связи, нм Энергия связи, кДж/моль [c.70]

Порядок связи (определяемый как число ковалентных связей или эквивалентов между двумя ядрами) равен для этана 1, для этена 2, для этина 3. Порядок связи для любой углерод-углеродной связи может быть определен путем измерения длины связи и сравнения ее с длиной углерод-углеродной связи этана, этена и этина. Этим методом было установлено, что центральная С—С-связь в 1,3-бутадиене имеет порядок 1,12. Это означает, что она более похожа на простую связь, чем на двойную. [c.501]

Порядок связи Длина связи, нм Энергия связи, кДж/моль [c.294]

СВЯЗИ, с учетом новых ковалентных радиусов атомов углерода, укорочение связей С — С, обязанное присутствию я-связей, будет равно в этилене и ацетилене 0,079 и 0,133 А соответственно. Кривая порядок связи — длина связи , если последняя берется с поправкой на гибридизацию образующих ее атомов углерода, должна теперь лучше отражать зависимость между этими двумя величинами. Точнее говоря, для каждого значения А, надо строить свою кривую зависимостей между порядком связи и ее длиною или ковалентным радиусом. [c.237]

Вследствие делокализации и -электронного облака порядок связи С==0 составляет примерно 1 /3. Длина связи со в ионе СО " 0,129 нм и является промежуточной между длиной одинарной с-о= 0,143 нм и двойной с=о == 0,122 нм связей. [c.78]

Наличие этих двух электронных эффектов при образовании карбонилов металлов объясняет повышенный порядок и длину связи М-С, пониженные значения эффективных зарядов на атомах. [c.600]

О2 также имеется два неспаренных электрона, которые располагаются на 1с-молекулярных орбиталях. Именно наличием этих неспаренных электронов объясняются парамагнитные свойства молекул Вг и Ог-Метод МО позволяет объяснить упрочнение связи при образовании некоторых ионов. Например, при образовании молекулярного иона Ог и молекулы О2 длина связи уменьшается от 0,121 до О,П2 нм, а энергия связи увеличивается от 494 до 629 кДж/моль. Упрочнение связи обусловлено удалением электрона с разрыхляющей тс -орбитали и соответственно увеличением порядка связи с 2 до 2,5. Энергия связи в молекулярном ноне Рг (318 кДж/моль) значительно больше энергии связи в молекуле Рг (159 кДж/моль). Возрастание энергии связи объясняется удалением электрона с разрыхляющей а1 -орбитали, что увеличивает порядок связи с 1 до 1,5. [c.62]

Между порядком связи и ее длиной существует зависимость, и поэтому по порядку связи можно сделать заключение о ее длине. Так, например, полный порядок связи в молекуле этилена Н2С = СНг принимается равным 2 (порядок а-связи равен 1 и порядок одной подвижной я-связи принят равным 1). Для ацетилена, т. е. для тройной связи, полный порядок связи равен 3. Так как длины связей в этих молекулах известны, то можно по этим [c.130]

Сравнение длин связей, например для муравьиной кислоты, показывает, что ковалентная связь в исходной молекуле мономера испытала деформацию. Ее длина увеличилась от 0,097 в мономере до 0,107 нм в димере. Большее или меньшее удлинение связи Н—X и ее разрыхление наблюдается и в других веществах. С другой стороны, укорочение межатомного расстояния Н. .. V упрочняет водородную связь. Энергия водородной связи невелика и лежит в пределах 8—40 кДж. Энергия этой связи примерно в 10 раз больше энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия и на порядок меньше энергии ковалентной связи. Так, энергия водородной связи Н. .. Р равна 42 кДж, Н. .. О 21 кДж, Н. .. N 8 кДж. Водородная связь проявляется тем сильнее, чем больше относительная электроотрицательность и меньше размер атома-партнера. Поэтому она легко возникает с атомами неметаллических элементов второго периода Периодической системы и в меньшей степени характерна для хлора и серы. Несмотря на малую прочность водородной связи, она определяет иногда структуру вещества и существенно влияет на его физические и химические свойства. Благодаря водородным связям молекулы объединяются в димеры и более сложные ассоциаты, устойчивые при достаточно низких температурах. Ассоциаты могут представлять собой одномерные образования [c.138]

Число связей Связь Длина связи, А Порядок связи [c.499]

Очевидно, чрезвычайно важно выяснить, имеется ли серьезное экспериментальное основание для использования такого рода кривой порядок связи — длина . Мы [c.67]

Рис. 1. Простейшая кривая порядок связи — длина для связей углерода.

Рис. 2. Кривые порядок связи — длина для связей углерода в вр-, зр - и 5/>з-гибридиза-циях.

На рис, 44 приведена кривая, связывающая порядок и длины связей С—С в различных соединениях [c.399]

При помощи таких порядков связей СС Малликен и сотрудники строят график порядок связи — межатомное расстояние . При этом, поскольку связи С—С в этане отвечает порядок 0,118 (тогда полный порядок связи равен 1 + 0,118) и длина связи 1.54A, предполагается, что длина изолированной связи С—С должна быть около 1,58A. [c.368]

В методе молекулярных орбиталей порядок связи можно определить как половину избыточного числа связывающих электронов по сравнению с разрыхляющими электронами. Как видно из рис. 9, в молекуле О2 имеются восемь связывающих и четыре разрыхляющих электрона, так что порядок связи равен двум, о согласуется с экспериментально определенной длиной связи и прочностью связи. С другой стороны, в молекуле N2, для которой тоже можно использовать схему молекулярных орбиталей, приведенную на рис. 9, нет электронов на орбиталях л и л , поэтому порядок связи равен трем. Молекула Рг имеет по паре электронов на каждой из л -орбиталей, и порядок связи равен единице. Эти порядки связей согласуются с энергиями связей (N2 225, О2 П8 и р2 36 ккал/моль). [c.54]

Молекула Порядок связи Энергия связи, Длина [c.39]

Зависимость порядок связи — длина связи неоднократно применялась как бы в обращенном виде, а именно для расчета по длинам связей их порядков.- Мы уже упоминали о таком расчете индексов, связей, я-электронные заряды связей этим методом были рассчитаны впервые автором данной книги еще в 1951 г. Этот же метод удалось применить для расчета как а-электронных зарядов связей по межатомным расстояниям, так и последних по а-электронным зарядам. Таким образом, оказалось возможным дать количественную трактовку эффекту Лайда (1958) — удлинению связей, образованных атомами или группами, соединенными о третично-бутильпой группой против значения, принятого за стандартное 11041 . [c.88]

Для уменьшения величины Д достаточно было бы соответствующим образом сдвинуть кривую порядок связи — длина связи , однакр это заставило бы принять длину связи С = С в этилене 1,33 А. Названные авторы, однако, не решаются откинуть ошибочные (стр. 177) спектроскопические данные (/сс= 1,353 А) и изучают другие возможные пути снижения разницы между теоретическими и опытными данными. Эти пути сводятся к учету следующих факторов электростатических сил, возникающих как результат возможной разницы в электроотрицательностях различных атомов углерода изменения порядков связей, обязанного той же разнице в электроотрицательностях, и т. д. [c.229]

Электронные заряды связей. Зависимость порядок связи — длина связи неоднократно применялась как бы в обращенном виде, а именно для расчета по длинам связей их порядков (стр. 225), степеней двоесвязанности и даже электронных зарядов связей. Так, принимая, по данным Робертсона, что в толуоле длина связи Сар — Смет равна 1,49 А, Пюльмаи [32] по кривой Полинга нашел, что эта связь на 11% двойная, т. е. обладает л-электронным зарядом, равным 0,22 (в электронных единицах). [c.231]

Приведенные в разд. 3.9 соображения свидетельствуют о том, что для данной связи порядок связи является мерой прочности связи, тогда как из разд. 4.14 следует, что кратная связь между двумя данными атомами будет тем короче, чем больше участие в ней я-связи. Поэтому можно полагать, что длина связи между двумя сопряженными атомами углерода будет тем меньше, чем больше порядок этой связи. Поскольку для связей в делокализо-ванном бензоле порядки связи (7з) являются промежуточными [c.203]

Молеку та Порядок связи Длина. СВЯ1И С—С, А Энергия связи Н С-СН кДж моль" [c.569]

Моленулярная структура Порядок свяэн Длина связи, им Энергия связи кДж/моль [c.70]

Приведенные в табл. 5 порядки связей показывают, что и в этом расчете все периферические связи примерно одинаковы, а центральная связь значительно слабее. Однако, несмотря на то, что благодаря привлечению таких структур, как XXV и XXVI, порядок связи хэ. ю не равен нулю, он все же слишком мал по сравнению с периферическими связями. Длина связи, соответствующая низкому значению порядка связи Хд, ю=0>051, только немного меньше длины простой связи (1,54А), что противоречит структурным данным (см. раздел 111-1). [c.205]

Отождествление энергии структуры Кекуле с суммой энергий простых и двойных связей углерод—углерод в этане и этилене, разумеется, незаконно. Дело здесь не только в том, что надо учесть энергию сжатия и растяжения связей, длины которых различны в структуре Кекуле и в указанных молекулах, о чем подробно указывается ниже. Надо также принять во внимание различие в гибридизации атомов С и различие в энергиях отталкивания связей (раздел 7.7). Влияние вида гибридизации на энергии связей и вычисляемую с их помощью энергию резонанса впервые отметил М. Ф. Мамотенко [468]. Согласно его данным, энергия а-связи С—С при переходе от. 5р2-гибридизации к яр -гибридизации при неизменной длине связи (1,30 А) уменьшается на 18 ккал1моль, а при учете одновременного удлинения связи до 1,52 А — на ккал/моль. Сходным образом различаются энергии связей С —Н, которые в указанной схеме предполагаются одинаковыми. Недавно на это обстоятельство обратили внимание также Дьюар и Шмейзинг [93]. Энергия взаимодействия связей, имеющая тот же порядок величины, что и энергия связей, так же различна для структуры Кекуле и для эталонных молекул [492]. Поэтому ясно, что вычисление энергии структуры Кекуле из экспериментальных данных — задача невыполнимая и, по сути дела, неопределенная. Однако в действительности в ее решении нет никакой необходимости, поскольку химиков интересует не сама энергия резонанса, как таковая, а такие величины, как отступления от аддитивной схемы или теплоты реакций. Для их теоретического определения следует просто вычислить энергии сравниваемых молекул в одном и том же приближении, т. е. пользуясь волновыми функциями, построенными из одного и того же числа слагаемых (структур). Так обычно и делается, когда речь идет о сравнении между собой сходных сопряженных систем, например конденсированных ароматических углеводородов. В этом случае гибридизация атомов углерода, длины связей и другие характеристики остаются приблизительно одними и теми же, изменяется только протяженность и контур скелета молекулы. Поэтому для сравнительного изучения таких систем можно почти с одинаковым успехом пользоваться как полной вычисленной энергией, так и энергией резонанса. Если же речь идет о сравнении сопряженной системы с несопряженной, то различие в энергии будет определяться многими факторами и тогда надо вычислять полную энергию молекул. Она будет зависеть от природы агомов, от характера их гибридизации, от пространственного расположения и последовательности связей, от их длины, от изменения энергии корреляции электронов и т. д. Разумеется, при этом автоматически будет принята во внимание делокализация связей, поскольку расчет производится с учетом нескольких структур. Прим. ред. [c.269]

Рис. 5. Кривая порядок связи—длина для связей С—N [Ргос. Roy. So ., А207 (1951)].

Было показано, что ближний порядок доменов гидратации характеризуется расширенной тетраэдрической сеткой деформированных водородных связей между молекулами воды. Методом ИК-спектроскопии определялись длины связи О—И молекул и ионов воды и угол Н—О—Н. Рентгенографически были определены радиусы координационных сфер и координационные числа, относительные размеры области повышенной упорядоченности доменов гидратации , среднее квадратичное смещение атомов, обусловленное тепловыми колебаниями. Показано, что в объеме связанной воды можно выделить по крайней мере три гидратных слоя, отличающихся величиной радиуса координационных сфер и значением координационных чисел, относительной степенью упорядоченности, характером сил связи с поверхностью и между собой. Гидратные слои координационно-связанной воды (псевдоморфные) образованы молекулами, непосредственно гидратирующими активные центры адсорбции — координационно-ненасыщенные атомы кислорода и кремния кремнекислородного мотива мусковита, которые прочно удерживаются поверхностью координационными связями. Гидратные слои адсорбционно-связанной воды образуются за счет водородных и молекулярных связей и обладают структурой, существенно отличающейся от псевдоморфной. На дальних расстояниях от центров адсорбции молекулы воды образуют рыхлые слабоориентированные структуры, которые легко разрушаются при повышенных температурах и других внешних воздействиях. [c.109]

При этом целые числа, выражающие порядок связи 1,2 и 3, соответствуют чисто ординарной, двойной и тройной связям. Паулинг [3] построил кривые, показы- 1. вающие, что между длиной связи дд и процентом двоесвязности имеется зависимость. На рис. 6 видно, что гиперконъюгация также довольно Ч хорошо укладывается на том же графике. Здесь порядок связей вычислен по отношению к акцепторным связям С—С. Благодаря наличию конъюгации третьего порядка в этане порядок его С—С связи несколько выше единицы конъюгация второго порядка в [c.195]

Постоянство длин связей различных типов трудно было бы понять, рассчитывая, как это делалось вначале Коулсоном и его последователями, порядки связей, а затем прибегая к графику порядок связи — длина связи . В этом случае, например, длина связи С = С в бутадиене должна бы быть на 0,02 А больше, чем в этилене. В действительности этого нет. Но расчеты порядков связей усовершенствованными вариантами метода молекулярных орбит не подтвердили и надежды Дьюара, что уточнение способов расчета сведет порядок центральной связи С — С в бутадиене почти к нулю, между тем, как вычисления коулсоновских порядков связей различными методами позволяют предсказать, что длина центральной связи в бутадиене по сравнению с длиной связи С — С в этане сокращается за счет л-электронного резонанса на 0,03— 0,04 А. В пропилене за счет сверхсопряжения связь С — С имеет порядок л-связи 0,066, что позволяет предсказать укорочение на [c.245]

Коулсон и Якобс -2° рассчитали порядок осевой связи для углеводородов рассматриваемой группы. Если две системы со пряженных связей соединены ординарной связью, как в дифениле, тенденция сопряжения через эту связь проявляется р уменьшении длины связи (повыщении порядка связи) и стремлении к копланарной структуре. Эта способность сопряжения возрастает с увеличением размеров сопряженных систем кроме того, радикал а-нафтил обладает большей способностью сопряжения, чем радикал р- афтил. Порядок связи в дифениле 0,370, в а- и р-фенилнафталннах 0,385 и 0,372, в 1,Г-, 2,2 - и 1,2 -динафтилах 0,404, 0,375 и 0,389 соответственно. Уменьшение длины осевой связи в 1,1 -динафтиле по сравнению с длинен соответствующей связи в 2,2 -изомере без сомнения увеличивает препятствия к вращению, уже обусловленные общей конфигурацией молекулы. [c.563]

А для V) значительно короче, чем следует ожидать для ординарной связи (длина связи Со—С должна быть равна около 2,15 и по крайней мере не меньше 2,0А [8]). По грубой оценке порядок связи Со—С в комплексе IV > > 1,5, что согласуется с предположением о наличии заметного дативного взаимодействия металл—лигацд dn-pn. Однако увеличение кратности связи Со—С не приводит к удлинению связи углерод—азот расстояние С = N [c.166]

Энергия, длина и порядок связи. По характеру распределения злектронов по молекулярным орбиталям можно оценить энергию, ,лину и порядок связи. Как известно, нахождение электрона на связывающей орбитали означает концентрацию электронной плотности между ядрами, а это обусловливает сокращение межъядерного расстояния и упрочнение молекулы. Наоборот, нахождение электрона [а разрыхляющей орбитали означает, что электронная плотность онцентрируется за ядрами. В этом случае, следовательно, энергия связывания снижается, а межъядерное расстояние увеличивается [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология