Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

КАТАЛИЗ Основные положения катализа

    Основные положения теории ферментативного катализа. Уникальные ката.литические свойства ферментов обусловлены двумя особенностями их структуры многофункциональным характером активного центра и способностью к конформационным переходам. [c.187]

    Особенности ферментативного катализа в настоящее время объясняются теорией индуцированного соответствия, основные положения которой указывают на следующие обязательные условия для действия фермента. [c.29]


    На основании этой реакции Е. И. Шпитальский в 1926 г. сформулировал основные положения теории гомогенного катализа. Н. И. Кобозеву с сотрудниками, начиная с 1931 г., удалось выделить в чистом виде ряд промежуточных продуктов этой реакции и изучить их кинетические свойства. [c.282]

    Каталитические процессы широко распространены в природе и эффективно используются в различных отраслях промышленности, иауки и техники. Так, в химической промышленности посредством гетерогенных каталитических процессов получают десятки миллионов тонн аммиака из азота воздуха и водорода, азотной кислоты путем окисления аммиака, триоксида серы окислением 50г воздухом и др. В нефтехимической промышленности более половины добываемой нефти посредством каталитических процессов крекинга, рифор-минга и т. п. перерабатывается в более ценные продукты — высококачественное моторное топливо, различного вида мономеры для получения полимерных волокон и пластмасс. К многотоннажным каталитическим процессам относятся процессы получения водорода путем конверсии диоксида углерода и метана, синтез спиртов, формальдегида и многие другие. Можно утверждать, что для любой реакции может быть создан катализатор. Теория катализа должна раскрывать закономерности элементарного каталитического акта, зависимость каталитической активности от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул и тем самым создать необходимые предпосылки для предсказания строения и свойств катализатора для конкретной реакции, указать пути его получения. К описанию скорости каталитического процесса можно подходить, используя основные положения формальной кинетики и метод переходного состояния. При этом целесообразно сперва выделить общие закономерности катализа, присущие всем видам каталитических процессов, а затем рассмотреть некоторые специфические особенности отдельных групп каталитических процессов. [c.617]

    Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и химического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния А Я, 5, ДО, то в гетерогенном катализе не всегда ясно, что принимать за молекулярную единицу катализатора. Атомы и молекулы, находящиеся на поверхности раздела фаз, не тождественны атомам и молекулам, находящимся в объеме фазы. Их термодинамические функции состояния отличны от термодинамических функций молекул объемной фазы. В настоящее время нет достаточно надежных методов определения или расчета активности Д Я, 5 и ДО молекул, находящихся на границе раздела фаз. Поэтому при выражении концентрации или активности катализатора, продуктов взаимодействия молекул субстрата с катализатором приходится прибегать к условным понятиям концентрации катализатора, выражая ее через свободную, незанятую поверхность. [c.637]


    Основные положения и законы химической кинетики, а также метод переходного состояния могут быть применены при описании кинетики гетерогенно-каталитических процессов. Особенность такого описания здесь заключается в известной неопределенности в понятии катализатора и Х1 мического соединения молекулы реагирующего вещества с катализатором. Если в гомогенном катализе катализатор находится в молекулярном состоянии, которое может быть строго описано термодинамическими функциями состояния 5, АО, то [c.637]

    Основные положения теории ферментативного катализа [c.550]

    Кислотно-основной катализ. Каталитическое действие кислот на различные гетеролитические реакции в органической химии, такие, как гидролиз, конденсация, изомеризация и другие, является наиболее старым примером катализа. Ему посвящен ряд монографий [42—441 здесь мы коснемся лишь основных положений теории, связанных с переносом процессов на твердую поверхность. Обзоры по. этому вопросу изложены в работах [45 47 ]. [c.34]

    Не останавливаясь подробно на теоретических проблемах гетерогенного катализа в процессах окисления органических веществ, отметим основные положения катализа [12]. Наиболее часто рассматривают три механизма каталитического ускорения окислительных процессов стадийный, деформационный и радикально-цепной гетерогенно-гомогенный. Деформационный механизм заключается в том, что окисляемое органическое вещество и кислород, взаимодействуя с катализатором, образуют общий активированный комплекс, который при распа- [c.10]

    В идеях Д. И. Менделеева заложен, как он сам указывает, весь смысл контактных явлений . С предельной ясностью здесь выражены все основные положения последующих теорий катализа—от концепций И. Лэнгмюра о ненасыщенности поверхностей до современных деформационных теорий, успешно разрабатываемых ныне [c.123]

    Боресковым подчеркнута определяющая роль промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе. Основные положения, высказанные Боресковым  [c.139]

    Современная теория органического катализа связывает стереохимические особенности участвующих в реакции веществ с особенностями атомной структуры активных центров и энергетическими соображениями, одновременно представляя физический и химический подход к катализу. Основные положения этой теории  [c.12]

    Здесь целесообразно рассмотреть только наиболее общие теории каталитического акта, составной частью которых как правило, оказываются и теории менее общие. К таким наиболее общим теориям относятся мультиплетная теория, основные положения которой были впервые сформулированы в 1929 г. теория активного комплекса, появившаяся в середине 30-х годов цепная теория, о которой уже говорилось выше и которая распространяется теперь с известными дополнениями на гетерогенный катализ теория кислотно-основного катализа и теория аггравации. [c.296]

    Рассмотрим основные теории катализа применительно к реакциям углеводородов, поскольку именно эти реакции лежат в основе химической переработки нефти. На теоретических положениях, относящихся к генезису катализаторов, мы не останавливаемся. Отметим, однако, что нельзя себе представить теорию катализа, которая не была бы связана с генезисом катализатора. [c.137]

    Глава 6. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ КАТАЛИЗА ПРИМЕРЫ [c.228]

    Электронная теория объясняет зависимость теплового эффекта хемосорбции от величины адсорбции и ряд других закономерностей катализа. Однако без использования основных положений квантовой теории химической связи нельзя объяснить специфику взаимодействия катализатора с конкретной молекулой. Электронная теория катализа описывает состояние катализатора. Квантовая теория химической связи описывает взаимодействие молекул, осуществляющееся через взаимодействие атомов. Рассматривая взаимодействие молекулы субстрата с поверхностью катализатора, завершающееся возникновением химической связи, необходимо определить реакционные центры, т. е. атомы в молекуле и на поверхности катализатора, которые могут взаимодействовать. При определении реакционных центров и качественной оценке энергии взаимодействия между ними можно руководствоваться основными положениями метода возмущенных орбиталей (см. 214), положением о необходимости соответствия взаимодействующих орбиталей. [c.659]

    Основные положения гетерогенного катализа—ненасыщенность и неравноценность поверхностей—оказались недостаточными для понимания сути каталитических процессов, протекающих на поверхностях, и для избирательности катализаторов. Исследование поверхностей и их строения привело к мысли о существовании соответствия между строением реагирующих молекул и строением поверхности, что получило название геометрического фактора, или геометрического соответствия. При одноточечной адсорбции силы, деформирующие молекулы, слабы, и геометрический фактор роли не играет. [c.137]


    Для гомогенного катализа разработана количественная теория промежуточных соединений, основные положения которой 1) каталитическое взаимодействие протекает через образование метастабильного промежуточного соединения катализатора с реагентами 2) промежуточное соединение образуется по обратимой реакции, которая протекает с большой скоростью 3) разложение промежуточного соединения является лимитирующей стадией каталитического процесса. [c.143]

    Авторы полагают, что читатель знаком с основными положениями гомогенного катализа и прежде всего с механизмами катализа кислотно-основного [29, 4а-51]. [c.61]

    Мультиплетная теория катализа А. Л. Баландина (1929—1930). Согласно теории А. А. Баландина носителем каталитической активности принято считать кристаллическую фазу. Основными положениями теории являются принципы структурного и энергетического соответствия, которые объединяют взаимное влияние химических и физических факторов в катализе. [c.182]

    Основные положения теории промежуточных соединений в гомогенном катализе 1) катализатор образует с реагирующим веществом реакционноспособное неустойчивое промежуточное соединение 2) образование промежуточного соединения является относительно быстро протекающим обратимым процессом 4) неустойчивое промежуточное соединение относительно медленно распадается на продукты реакции и молекулу катализатора 5) общая скорость процесса пропорциональна концентрации промежуточного продукта. В соответствии с этими положениями скорость процесса определяется скоростью распада промежуточного соединения и прямо пропорциональна концентрации катализатора, а порядок реакции получается дробным (между нулевым и л-ным) в зависимости от использованного катализатора и температурного режима. Наиболее часто встречающиеся виды гомогенного катализа. [c.344]

    Основные положения теории — необходимость структурного и энергетического соответствия в катализе — сформулированы А. А. Баландиным в 1929—1930 гг. К этому времени в теории катализа общепризнанными являлись следующие закономерности  [c.69]

    Для гомогенного катализа разработана количественная теория промежуточных соединений, основные положения которой 1) каталитическое взаимодействие протекает через образование метаста-бильного промежуточного соединения катализатора с реагентами  [c.236]

    Разработано несколько теорий гетерогенного катализа, в основе которых лежит представление об адсорбции молекул реагирующего вещества на активных центрах катализатора и образовании на поверхности промежуточных соединений. Одна из теорий гетерогенного катализа предложена А. А. Баландиным (1929 г.). Основные положения этой теории следующие. [c.109]

    Каковы основные положения теории гетерогенного катализа А. А. Баландина и какие вопросы она позволяет решать  [c.114]

    При разработке новых катализаторов сложного состава необходимо учитывать и основные положения теории гетерогенного катализа. Важнейшее из этих положений— необходимость структурного и энергетического соответствия АЦ катализаторов и объекта взаимодействия [209, гл. I, И]. [c.182]

    Остановимся на основных положениях стадийной схемы окисления углеводородов, которую можно предложить на основании литературных данных и результатов теоретических работ по электронной теории катализа. [c.92]

    Основная теоретическая проблема гетерогенного катализа — вопрос о причинах ускорения химического процесса в присутствии катализатора — до сих пор не получила окончательного решения. В качестве возможного пути подхода к этой проблеме для некоторых каталитических процессов несколько лет назад Н. Н. Семсиовым, Ф. Ф. Волькенштейном и автором [1] была рассмотрена возможность применения в области гетерогенного катализа основных положений цепной теории гомогенных химических процессов. [c.369]

    Мультиплетная теория катализа, основные положения которой были опубликованы в 1929 г., существует почти 40 лет. Это небывало большой срок жизни для теорий катализа. Не случайно поэтому Б. Трепнел [28], характеризуя эту теорию, подчеркнул, что она, будучи впервые опубликована до 1930 года, все еще продолжает интерпретироваться в литературе . [c.106]

    ЧТО эта связь обусловлена ходом исторического развития исследований. Вскоре после появления мультиплетной теории Л. А. Баландина [174] М. Поляни [282] опубликовал свою теорию гетерогенного катализа, основное положение которой аналогично поло5кению о промежуточном мультиплетном комплексе. Вслед за этим, в 1935 г., М. Поляни ввел понятие о иереходном состоянии [281]. Во-вторых, теория абсолютных скоростей сразу н е после своего появления нашла развитие в работах советских ученых и именно применительно к гетерогенному катализу. В 1938 г. М. И. Темкиным были впервые выведены уравнения для абсолютных скоростей гетерогенных процессов — адсорбции и катализа [127]. Экспериментальным основанием для этого явились кинетические данные, полученные М. И. Темкиным и В. И. Пыжовым [128], а также О. И. Лейпунским [283]. [c.131]

    Фактически идея применения ЛССЭ к гетерогенному катализу была впервые развита Баландиным в 1946 г. в форме его принципа энергетического соответствия в катализе. Рассмотрим трактовку этого принципа с точки зрения ЛССЭ. Б этом случае его можно свести к следующим основным положениям. [c.158]

    Иначе говоря, все многообразие кинетических зависимостей катализа деполимеразами определяется строением их активных центров, тонкие детали которых могут варьироваться практически неограниченно. Это — очень важное положение катализа деполи-меразами, которое находит весьма условное отражение в попытках классифицировать ферменты на эндо- или экзодеполимеразы, действующие менее илн более упорядоченным способом, и т. д. На самом же деле из работ, первыми из которых являются работы Тома и Хироми, вытекает, что основные причины различий в кинетических проявлениях деполимераз заключаются не в способе действия фермента, а в структурных характеристиках е 0 активного центра, которые и определяют способ действия деполимераз. [c.75]

    Но уход со сцены теории Либиха был времеиным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометрические рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения прт этом соблюдать не удавалось. В экспериментах Густавсона состав получаемых соединений каждый раз оказывался новым. Фридель, и Крафте также получали соединения моталлоорганической природы разного состава. [c.127]

    В книге изложены основные положения по теории и практике типовых процессов многотоннажной технологии органических веществ и нефтепереработки, даны научные основы радикально-цепных, гомогенных и гетерогенных каталитических реакций. Рассмотрена характеристика химических процессов, реакторов и растворителей, применяемых в научных и промышленных синтезах, а также приведен термодинамический и кинетический анализ простых и сложных по стехиометрии реакций. Большое внимание уделено механизмам химических реакций, элементарным реакциям, реакционной способности и активации реагентов, гомогеннов у и гетерогенному катализу. [c.4]


Смотреть страницы где упоминается термин КАТАЛИЗ Основные положения катализа: [c.131]    [c.297]    [c.4]    [c.106]    [c.153]    [c.247]    [c.114]    [c.55]   
Смотреть главы в:

Химическая кинетика и катализ Примеры и задачи с решениями -> КАТАЛИЗ Основные положения катализа




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Основные положения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте