Открытие Кекуле

Бензол QHй — наиболее простое и в то же время важнейшее ароматическое соединение. Он представляет собой циклическое непредельное соединение, которое отличается замечательными свойствами он неактивен в реакциях присоединения для него, напротив, характерны реакции замешения. Эти особенности отмечаются как основные для всех ароматических соединений. Циклическое строение бензола было открыто Кекуле в 1865 г., который предложил для бензола формулу с чередующимися двойными и ординарными связями (формула Кекуле)- [c.226]

Химия соединений ароматического ряда начала свое существование с открытия бензола М. Фарадеем [118] в 1825 г, и со структурной формулы этого соединения, предложенной Ф. А. Кекуле в 1865 г. [176]. С тех пор изучение химии соединений ароматического ряда стало весьма плодотворной областью для химиков-исследователей. Ароматические соединения оказались не только основой при изучении многих важных вопросов химической теории, но они были и остаются основой для развития многих важных направлений в промышленности. [c.391]

Так же почти обстоит дело и с открытием химических соединений. До появления структурных теорий А. Кекуле и А. М. Бутлерова все органические соединения (парафиновые и ароматические углеводороды, спирты, амины и т. д.) были открыты неожиданно, как нечто принципиально непредвиденное. С появлением же структурных теорий появилась возможность не только предвидеть, ио прямо-таки планировать открытие до того неведомых новых соединений путем их синтеза. [c.228]

Выше уже было указано (стр. 12), что к 50—бО-м годам прошлого столетия органическая химия достигла бурного развития. К этому времени было получено большое число органических соединений и достаточно подробно изучены их свойства. Были сделаны важные открытия, имевшие большое теоретическое значение. Так, было доказано, что при превращениях органических веществ в реакциях, некоторые группы атомов переходят без изменения из одних соединений в другие. Такие группы атомов получили название радикалов (Л. Гей-Люссак, 1815 Ю. Либих и Ф. Велер, 1823). Несколько позднее была открыта валентность элементов (Э. Франкланд, 1853) в частности, было установлено, что содержащийся во всех органических соединениях углерод, как правило, является четырехвалентным. (А. Кекуле, 1857). В этот период было открыто и другое существенное свойство углерода, а именно способность его атомов соединяться друг с другом, образуя цепи (А. Кекуле А. Купер, 1858). [c.18]

Формула Кекуле (1865). — Новые красители были открыты эмпирически, без знания структуры природных красителей и продуктов переработки каменноугольной смолы, в том числе бензола, толуола, нафталина и их аминопроизводных, являющихся исходными веществами для синтеза красителей. [c.118]

Условия для развития промышленного производства синтетических органических веществ появились в середине XIX в., когда бурное развитие текстильной и других отраслей промышленности вызвало увеличение спроса на ряд продуктов, ранее получавшихся из растительного и животного сырья. Благодаря развитию металлургии и связанного с ним увеличения производства кокса одновременно была создана сырьевая база (смола, сырой бензол), необходимая для синтеза органических продуктов-Замечательные научные открытия Ф. Велера, Н. Н. Зинина, А. М. Бутлерова, Ф. Кекуле, М. Вертело и других ученых позволили решить практические задачи, связанные с организацией первых производств органического синтеза. К этому времени в ранее возникших отраслях химической промышленности, производивших соду, серную кислоту и другие минеральные вещества, уже был накоплен большой опыт конструирования различной химической аппаратуры и проведения разнообразных химических процессов. [c.119]

Все приписываемые составу С Н структуры не соответствовали в полной мере известным свойствам бензола. В частности, никак не удавалось объяснить равноценность всех атомов углерода. И только в 1865 г. немецкий ученый Ф. А. Кекуле впервые высказал мысль о том, что атомы углерода в бензоле соединены не в виде открытой цепи, а замкнуты в цикл. До этого в химии не было представления о существовании циклических соединений. Предложенная для бензола формула вошла в нее под названием формулы Кекуле. [c.112]

Молекулярная рефракция бензола и его гомологов довольно точно соответствует вычисляемой по аддитивной схеме согласно формуле Кекуле, хотя наличие трех сопряженных двойных связей в открытой цепи приводит к весьма высоким экзальтациям. [c.74]

Этот пример сыграл известную роль в истории исследования ароматических соединений и долгое время приводился в учебниках в качестве иллюстраций определения строения рефрактометрическим путем. После открытия особых свойств сопряженных двойных связей и явления экзальтации совпадение рефракции бензола с аддитивной величиной иногда пытались трактовать и как довод против формулы Кекуле. С современной точки зрения сопоставление молекулярной рефракции бензола и моно-этиленовых углеводородов вообще не дает оснований для заключений о строении бензола, поскольку ароматические соединения содержат особые типы связей, не встречающиеся у этиленовых углеводородов. [c.87]

Однако дальнейшее развитие органической химии, особенно открытие веществ с несколькими функциональными группами (множественной функции), показало невозможность втиснуть разнообразные органические соединения в рамки четырех типов для изображения таких соединений Вильямсон и Жерар предложили пользоваться формулами, в основу которых была положена идея о Существовании кратных и смешанных типов это представление было развито впоследствии рядом ученых, особенно Кекуле (стр. 24). [c.21]

Я думаю, что Кекуле был бы удовлетворен и несколько удивлен тем, по какому пути шло развитие теории химической связи за прошедшие сто лет. Чего можем мы ожидать от будущего столетия Я полагаю, что имеются большие возможности для дальнейшего прогресса — не только на пути уточнения наших современных представлений, но также благодаря открытию новых основных принципов, предвидеть которые пока еще нельзя. [c.15]

Кроме реакций замещения в органических соединениях, обширную область нуклеофильного замещения представляет замещение лигандов в химии переходных металлов. Здесь встречаются координационные числа (к. ч.) выше четырех и пространственные фигуры более сложные, чем тетраэдр. Одна из возможностей связана с очень распространенным к. ч. 6 его пространственная форма — октаэдр, который, подобно тетраэдру, обусловливает возникновение оптической активности. После случая тетраэдрического углерода, где все развитие знаний о механизме происходило на основе структуры, данной Кекуле и Вант-Гоффом, очевидный следующий случай, по-видимому, — октаэдрические металлы, для которых аналогичным исходным пунктом является открытие Вернером их структуры. Это и есть причина для включения данной темы в симпозиум по органической химии проблема и метод возникли в органической химии, а их прямое продолжение лежит в этом следующем, высшем случае. [c.109]

Важным достижением в органической химии в середине прошлого столетия явилось открытие ч е т ы р е х в а л е н Т н о с т и углерода (1857). На основании этого стали обозначать четырехвалентный атом углерода в виде символа С с четырьмя валентностями — черточками, отходящими под равными углами (Кекуле) [c.24]

В этом разделе мы обсудим проблемы, с которыми приходится сталкиваться на практике при использовании процедуры локализации внутренние оболочки, структуры Кекуле, системы с открытой оболочкой, виртуальные орбитали и т. д. [c.86]

Сульфиды были открыты Кекуле (1854), их получают нагреванием алкилиодидов с сульфидом калия (Хобсон, 1877) или перегонкой щелочных солей сульфокислот с сульфидом щелочных метрллов (Класон, 1887) [c.353]

Нитрогликоль может быть получен и непосредственным нитрованием этилена без перевода его в гликоль. Реакция открыта Кекуле [124] и подробно исследована многими учеными [12.5—130]. Нитрование ведут пропусканием этилена через серно-азотную кислотную смесь при 50 °С в присутствии АдМОз в качестве катализатора. При этом получают маслообразный продукт с плотностью 1,47, состоящий в основном из смеси нитрогликоля и нитроэтилового спирта. Нитрогликоль отделяют от этой смеси перегонкой с острьш паром [129]. Схема реакции нитрования [c.623]

Химики, выполнившие все эти блестящие работы в течение девяти лет после открытия Перкином Мовеина, не имели представления о структуре ароматических аминов, что делало почти невозможным поиск рациональных путей синтеза, и все исследования велись методом проб и ошибок. Однако ситуация изменилась благодаря открытию Кекуле. [c.18]

Ровно три года прошло с момента открытия Кекуле структуры бензола до установления Г ребе и Либерманом строения Ализарина. За это время они показали, что Ализарин представляет собой 1,2-дигидрок- [c.19]

Эти открытия возбудили повышенный интерес к стереохими-ческим проблемам . В 1860-х годах высказывались различные гипотезы и предлагались модели для истолкования строенпя органических соединений, обладающих оптической активностью. Так, В. В. Марковников в 1865 г. говорил о том, что при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть различна , А. Кекуле уже использовал модель атома углерода, в которой четыре единицы сродства этого элемента расположены в направлении гексаэдрических осей, оканчивающихся в плоскостях тетраэдра . [c.215]

Для понимания ситуации важно отметить еще одно существенное обстоятельство. В конце бО-х и начале 70-х годов учение А. Кекуле о постоянной валентности подверглось серьезной критике. Открытие периодического закона (1869), изучение природы атомных и молекулярных соединений, развитие учения о взаимном влиянии атомов — все это, как и многое другое, утверждало в химип представления о переменной валептности. [c.221]

Внезапное появление бакибола на химической сцене произведет, по-видимому, такой же драматический эффект на дальнейшее развитие органической химии, какой вызвало открьггае бензола Майклом Фарадеем (1825). Но между этими открытиями есть существенная разница после открытия бензола прошло девять лет до установления его молекулярной формулы (Митчер-лих,1834), еще 31 год пришлось ждать понимания его структуры (Кекуле, 1865) и несколько десятилетий — развития химии в этой области. В случае бакибола и родственных ему кластеров арсенат современной науки позволил пройти аналогичную дистанцию всего за несколько лет. [c.401]

Помимо замещенных бензолов были открыты или синтезированы многие другие соединения, которые соответствовали по классификации ароматическим, но были более ненасыщенными. Ряд таких соединений был выделен из каменноугольной смолы [5] ранее были охарактеризованы нафталин (С5Н4), антрацен (С7Н5) и фенантрен (С7Н5). В эмпирических формулах таких соединений прослеживается непрерывное снижение содержания водорода, а на примере двух последних соединений — возможность структурной изомерии. Однако до конца 1850-х годов, когда было четко сформулировано понятие молекулярной массы [6] и была развита концепция четырехвалентности углерода, нельзя было достигнуть больших успехов на пути развития представлений об ароматичности. Формулы Купера и Кекуле позволяли изображать структуры алифатических соединений и объясняли структурную изомерию, однако ненасыщенность оставалась непонятной. После того как [c.282]

Синтезы циклопентадиенил-аниона и циклооктатетраена, осуществленные в начале двадцатого столетия, совпали с новым пробуждением интереса к природе вещества. Открытие электрона, радиоактивности и атомного ядра активизировали научную мысль успехи в области физики были вскоре использованы при обсуждении строения молекул. Теории Косселя, Лангмюра, Льюиса и других позволили формально описать химические связи с участием электронов. Особенно плодотворной оказалась октетная теория Льюиса, в которой магическому числу восемь приписывалась важнейшая роль в образовании электронной валентной оболочки вокруг атомов. В 1925 г. Армит и Робинсон [17], модифицировав гексацентричесКую теорию Бамбергера на основе электронных представлений, предположили, что ароматический секстет, подобно октету, представляет собой особо устойчивую комбинацию электронов. Как и в случае октета, причина, почему шесть, а не четыре или восемь электронов принимают устойчивую конфигурацию, оставалась непонятной. Примерно в то же время Ингольд [18] предположил, что помимо структур Кекуле в основное состояние бензола могут вносить вклад структуры ара-связанного бензола Дьюара, и таким образом была создана резонансная картина бензола. [c.286]

Истоки стереохимии относятся ко времени начала развития научной органической химии. Так, открытие французским физиком Био явления оптической активности (1815 г.) предшествовало открытию Вёлером синтеза мочевины, а классические стереохимические исследования Пастера по времени совпадают с работами Кекуле в области строения органических соединений. [c.82]

Последующие работы Ф. Вёлера, первые химические синтезы природных вешеств окончательно укрепили позиции этого направления. Оно получило научную основу после создания теории строения органических соединений (А. М, Бутлеров, Ф. А, Кекуле, А. С. Купер) и открытия Д. И, Менделееаым периодического закона (186Q). [c.16]

Строение аром, углеводородов, и в частности бензола, открытого М. Фарадеем в 1825, не могло быть объяснено существующими теориями. В 1866 Кекуле приписывает бензолу (лроение 6-членного цикла с перемежающимися простыми и двойными связями он же вводит положение об осцилляции связей ( бензоидная теория , 1872). Природа связей в бензоле, др. аром, и непредельных соединениях, как и взаимкпе влияние атомов (В. В. Марковников), была понята на основания квантовочс . представлений. [c.413]

В химической литературе зачастую встречаются мысли и опытные данные, которые были описаны раньше, чем их значение в полной мере могло быть осознано авторами или читателями. Некоторые из подобных примеров при своем втором рождении были поистине драматичны, например структуры бензола Кекуле—Тиле, описание карбоний-иона Байером в 1902 г., получение Мерлингом тропилийбромида почти 70 лет назад или выполненный Вильштеттером синтез циклооктатетраена. Иногда требуются годы или даже десятилетия, прежде чем удастся осознать всю важность подобного открытия но за этим осознанием обычно следует период кипучей деятельности. Настоящая глава как раз и посвящена истории происхождения и развития одного открытия, описанного в современной литературе. [c.440]

Л ы до такой степени иривык.тн к могуществу теории химического строения, что нам кажется удивительным (хотя это не должно было бы казаться таким, учитывая простоту основных положений и трудность предсказания степени их полезности), что Кекуле испытывал неуверенность, предавая свои идеи гласности. Он заключил свою статью 1858 г. следующим высказыванием В заключение я должен оговориться, что сам я придаю. лишь небольиюе значение соображениям такого рода..,, но эти идеи, как мне кажется, дают простое и довольно o5uj.ee выражение для современных открытий, и, быть может, их применение поможет в отыскании некоторых новых фактов . [c.8]

Новая структурная теория, кульминационным пунктом которой явилась структура Кекуле для бензола, предложенная в 1865 г., тотчас же оказалась неспособной объяснить некоторые факты (Angew., 70, 37). Сам Кекуле признавал, что три двойные связи, приписываемые бензолу, не сообщают молекуле химических свойств, характерных для олефинов. Двойные связи бензола оказались странным образом нереакционноспособны например, бензол не обесцвечивает растворы брома или перманганата. Более того, дальнейшие исследования показали, что олефиновые связи в молекулах с открытой цепью могут быть сходны с таковыми в бензоле. Центральная связь в тетрафенилэтилене, например, не реагируете бромом даже в тех условиях, когда происходит бромироваиие ядра [2]. [c.9]

После открытия Франкланда стало ясно, что атомы могут соединяться в молекулы только в отношениях, определяемых валентностью атомов. В частности, было установлено, что углерод четырехвалентен (Кекуле, Кольбе). [c.56]

В 1003 г. в Бонне ему был воздвигнут памятник при открытии которого с речью выст5таил Р. Аяшюц тот же Ашнюц воздвиг своему учителю монумент, еще более достойный восхищения, опубликовав двухтомный труд Август Кекуле. Жизнь и деятельность 1 . [c.259]

Эмиль Эрленмейер (1825—1909). Был профессором химии в Гейдельберге и Мюнхене (Бавария) провел многочисленные исследования в области органической химии следует напомнить об открытии им изомасляной кислоты , о синтезе гуанидина из цианамида и хлористого аммония [HjN - N + NH4 I (H2N)2- NH- H l], о его формуле нафталина, основанной на теории ароматических соединений Кекуле об изучении нинаколиновой перегруппировки ч и т. д. Развивал также очень активную преподавательскую деятельность [c.285]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Распространение теории Кекуле на гетероциклические соединения, осуществленное Кёрнером и Дьюаром, нашло одно из самых блестянщх подтверждении в 1883 г. в открытии тиофена В. Мейером, который не только начал новую важную главу органической химии — главу, посвященную группе тиофена,— но и связал аналогию в химическом поведении со строением тиофена, пиррола и фурана. Тем самым был отчетливо определен ароматический характер в отличие от алифатического характера, а также от гетероциклического характера, хотя между первым и последним часто имеется настолько глубокая аналогия, что во многих случаях можно приписать гетероциклическим соединениям настоящий ароматический характер. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология