Эпоксиды алифатические

Реакция реактивов Гриньяра с эпоксидами весьма ценна и часто используется для увеличения длины цепи на два атома углерода [1113]. Реактив Гриньяра может быть как ароматическим, так и алифатическим, хотя в случае третичных производных выходы низки. Как и следует ожидать для реакции Sn2, атака происходит по наименее замещенному атому углерода. Иногда выходы можно улучшить при катализе солями меди [c.200]

К числу важнейших веществ, синтезируемых в реакциях нефтехимического синтеза, других химико-технологических процессах, относятся соединения с эпоксидной функциональной группой. Дальнейшее развитие структурного анализа эпоксисоединений различных классов — алифатических, ароматических, алициклических — составляет одну из актуальных задач химии и технологии эпоксидов и полимеров на их основе. Идентификация эпоксидов, анализ сложных эпоксидных систем, изучение механизма реакции эпоксидирования олефинов [c.5]

Изучены инфракрасные спектры новых эпоксидов алифатического ряда, включающих моно- и диэпоксиды следующего строения [c.70]

Установлены спектрально-структурные корреляции, позволяющие проводить идентификацию технических эпоксидов алифатического ряда. [c.70]

Следует отметить, что при отверждении эпоксидов алифатическими аминами соотношение между смолой и отвердителем должно быть стехиометрическим, но на практике обычно берется небольшой избыток отвердителя. Количество отвердителя (в %) рассчитывается по формуле [c.105]

Влияние температуры на радиационные эффекты неоднозначно и зависит от вида связующего. Установлено, что ароматические структуры менее чувствительны к радиации по сравнению с алифатическими. Так, ароматические эпоксиды при облучении 7-частицами и нейтронами на воздухе при дозе 10 рад сохраняют 80% своей первоначальной прочности. Кислород п])0-мотирует деградацию эпоксидного связующего при облучении частицами и ультрафиолетом. В отсутствие кислорода под действием быстрых нейтронов прочность углеродных волокон и их [c.537]

Альдегиды образуют метилкетоны со сравнительно высокими выходами, т. е. здесь водород мигрирует предпочтительнее, чем алкильный радикал. Основным побочным продуктом выступает не гомологичный альдегид, а эпоксид. Однако выход альдегида можно увеличить, добавляя метанол. Если альдегид содержит электроноакцепторные группы, выход эпоксидов увеличивается и кетон образуется в небольших количествах или вовсе не образуется. Из кетонов получаются гомологичные кетоны с низкими выходами. Эпоксиды здесь являются обычно преобладающими продуктами, особенно когда одна или обе группы R содержат электроноакцепторные группы. Выход кетонов уменьшается с увеличением длины цепи. Трифторид бора [171] и хлорид алюминия [172] повышают выход кетона [173]. Циклические кетоны [174], трехчленные [175] и с большими циклами, проявляют себя особенно хорошо. Кетоны образуются с высокими выходами и их цикл расширяется на одно звено [176]. Вместо диазометана иногда используют алифатические диазосоединения (R HN2 и R2 N2) при этом результаты соответствуют предполагаемым [177]. Интересным примером получения бициклического соединения из алициклического с диазогруппой в боковой цепи служит следующая реакция [178] [c.149]

Разработаны новые общие методы синтеза циклических кетонов, спиртов, эпоксидов, гидропероксидов, алифатических дикарбоновых кислот, поликарбоновых кислот бифенила (рук. - профессор Г.Н. Кошель, профессор Т.Н. Антонова) [c.114]

Исследованы инфракрасные спектры эпоксидов различных классов —алифатических, ароматических, алициклических, в том числе промышленных, и установлены спектрально-структурные корреляции. Осуществлен единый методологический подход к интерпретации ИК спектров исследование ИК спектров промежуточных и модельных соединений, сопоставление их с ИК спектрами исследуемых эпоксидов, сравнительное изучение ИК спектров эпоксидов различных классов, изомерных и родственных эпоксисоединений. [c.68]

В значительном числе случаев проявляется мультиплетная структура характеристических полос поглощения. Наблюдаемая в ИК-спектрах эпоксидов мультиплетность полос поглощения в области частот валентных колебаний связей С—О и ножничных деформационных колебаний алифатических СН,-фупп объяснена соответственно валентными колебаниями системы С—О—С, взаимодействующими с другими колебаниями молекулы (при наличии простой эфирной связи), взаимодействующими асимметричными колебаниями групп С—С(=0)—О и О—С—С (при наличии сложноэфирной фуппы), наличием в молекуле спектроскопически неэквивалентных СН -фупп, находящихся в различном молекулярном окружении. Тем самым показана возможность ИК-спектроскопической идентификации различных СН,-групп. [c.69]

Концепция взаимного влияния атомов в молекуле, как следствие электронных эффектов заместителей, дает возможность классифицировать СН -группы в алифатических эпоксидах линейного строения и идентифицировать их по инфракрасным спектрам в области частот ножничных деформационных колебаний [c.71]

Характеристические полосы поглощения эпоксидного кольца — 5, наблюдаются соответственно в интервалах частот 800—900, 900— ГООО, 1200—1300 СМ . При этом полоса асимметричных валентных колебаний часто имеет мультиплетную природу, что характерно для N-содержащих эпоксидов. Наиболее типичные значения характеристических частот колебаний эпоксидного кольца в ряду ароматических эпоксидов 5=840 см , v =920 см , v =1250 см . При переходе от алифатической эпоксидной фуппы к алициклической происходит сдвиг полосы 5 в сторону низких частот, тогда как полоса смещается в сторону высоких частот. [c.72]

Несмотря иа имеющиеся различия, большинство предложенных двойных каталитических систем содержит галогениды титана и -алюминийорганические соединения. Тройные каталитические системы включают, кроме указанных компонентов, алифатические кислоты, альдегиды, кетоны, нитрилы, сульфоксиды и т. п. Так, С предложена каталитическая система, состоящая из алкилалюминий-галогенидов и продуктов реакции четыреххлористого титана с эпоксидами (окисью этилена, окисью пропилена, окисью хлор-I пропилена, окисью циклододекатриена-1,5,9 и др.) соотношение I А1 Т1 - 50 1 [8]. [c.205]

В литературе [4] описаны результаты изучения динамических механических свойств полимеров, полученных из алифатических и ароматических эпоксидов и этилен-диамина. Эти исследования проводили в диапазоне температур от —200° вплоть до температуры стеклования. В цитируемой работе рассматривали полимеры на основе алифатических соединений следующего строения [c.156]

Это частный случай реакции 10-69, и такое взаимодействие часто используется для синтеза галогеногидринов. В отличие от простых эфиров с открытой цепью и циклических эфиров с большим размером цикла многие эпоксиды реагируют со всеми четырьмя галогеноводороднымн кислотами, хотя с НР [823] простые алифатические и циклоалкнльные эпоксиды реаги- [c.170]

При взаимодействии простых алифатических эпоксидов, например вро-пиленоксида, с галогеноводорода ми преобладающим направлением, реакции является присоединение галогена к менее замещенному первичному атому углерода [43]. Наличие заместителей, которые способны [c.319]

Кетен в присутствии катализаторов (BF3, Sn U) реагирует с алифатическими или ароматическими 1,2-эпоксидами, образуя г-лактоны [c.523]

Определены характеристические частоты эпоксидного кольца —6, в зависимости от структуры молекулы, характеристические частоты эпоксиметиновой и эпоксиметиленовой групп, углеводородных и функциональных фупп, находящихся в различном молекулярном окружении. Для каждого класса эпоксидов определены факторы, при которых та или иная характеристическая полоса не проявляется в изолированном виде. Полученный комплекс спектроскопических данных позволяет идентифицировать эпоксидную функциональную группу в любом молекулярном окружении, качественно и количественно характеризовать как образование эпоксидной фуппы, так и ее превращения в другие функциональные группы, определять алифатическую, ароматическую и алициклическую природу эпоксида. [c.68]

Исследованы ИК спектры большого ряда алициклических эпоксидов, относящихся к гетерофункциональным соединениям и содержащих в качестве функциональных групп или структурных элементов молекул конденсированный эпоксидный цикл, оксирановое кольцо в составе спироциклической структуры, дополнительную алифатическую эпоксигруппу, этиленовую связь, простые эфирные и сложноэфирные группы, 1, 3-диоксановые фрагменты, циклопентеновые, цик-логексеновые, фурановые, тетрагидропирановые и ароматические кольца, серу (в виде функциональной группы —80,—), азот (в виде вторичной и третичной аминофуппы), кремний и бор. С целью проведения более точной интерпретации ИК спектров эпоксидов и установления достоверных спектрально-структурных корреляций изучены также ИК спектры структурных аналогов и промежуточных соединений. Отобранный ряд алициклических эпоксисоединений составляет новый класс технических эпоксидов, обладающих ценными физико-химическими свойствами. [c.74]

Алифатическая эпоксидная группа, как структурный элемент алициклических эпоксидов, идентифицируется по характеристическим полосам поглощения 8, при 850, 920 и зl250 см , а также по полосам и в интервале частот 3000—3100 см . [c.74]

Восстановление эпоксидов [ll, Прн восстановлении днбораном в присутствии трифторлда бора окись стирола и сходные арилэиок-сиды претерпевают легкое расщепление против правила Марков-никова. Это относится только к арилэпоксида.м алифатические и [c.102]

Обработка сшитой полиметакриловой кислоты или смолы (27), содержаш,ей кислотный фрагмент, пероксидом водорода и кислотой приводит к смолам, содержащим остатки пероксикислот. В первом случае образуется смола (28), содержащая остатки алифатической пероксикислоты эта смола взрывоопасна [59]. Во втором случае получается устойчивая смола (29), содержащая остатки ароматической пероксикислоты [60,61]. С помощью этих полимерных пероксикислот три- и дизамещенные олефины, как правило, с высоким выходом превращаются в соответствующие эпоксиды [59,60], а сульфиды, включая пенициллины и деацет-оксицефалоспорины, легко окисляются в сульфоксиды и (или) сульфоны [59,62] (схемы 36—38). Так, пенициллин О (30) был окислен с выходом 91 % при пропускании его ацетонового раствора через колонку со смолой (29) [62]. Дополнительное преимущество таких полимерных пероксикислот состоит в том, что их можно использовать для окисления кислых субстратов, так как при отделении кислого продукта реакции от прореагировавшей пероксикислоты не возникает тех осложнений, которые встречаются при работе с мономерными пероксикислотами. Прореагировавшая смола может быть снова превращена в активную перокси-форму действием пероксида водорода. [c.328]

Конечные продукты реакции могут образовываться и путем других превращений ареноксидов. Алкены также могут быть окислены до эпоксидов, а карбонильные группы — до сложноэфирных. Последняя реакция является эффективным способом расщеплення фенольных и хиноновых колец. Алифатические атомы углерода гидр-оксилируются с сохранением их оптической конфигурации. [c.428]

Оксираны (эпоксиды). Масс-спектр незамещенного оксира-на (этиленоксида) содержит значительный пик М+, а также два интенсивных пика ионов НС = 0+ (100%) и [СНз]+. Предполагается, что образование этих осколочных ионов может быть следствием изомеризации молекулярного иона в ион-радикал ацетальдегида. Однако ответственными за распад эпоксидов являются не только подобные перегруппировки, но и другие реакции, отражающие специфику оксиранового цикла. В общем случае фрагментация алифатических эпоксидов очень сложна и весьма чувствительна к изменению структуры [51]. [c.85]

При обращении с перкислотами й пероксидами ацилов следует соблюдать меры предосторожности. Алифатические соединения такого типа особенно склонны к взрывоподобному разложению. Поэтому обычно избегают их выделения в чистом виде и работают с разбавленными растворами. Перкислоты являются очень сильными окислителями. Так, они превращают олефины в оксираны (эпоксиды) (реакция Прилежаева см. раздел 2.1.3.1), кетоны в эфиры карбоновых кислот [окисление по Байеру — Виллигеру, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (18)] и первичные ароматические амины в нитрозосо-единения (см. раздел 2.2.12). [c.407]

Восстановление эпоксидов [11. При восстановлении дибораном в присутствии трифторида бора окись стирола и сходные арилэлок-сиды npeiepnesaror легкое расщепление против правила А арков-ннкова. Это относится только к арплэпоксидам алифатические и [c.102]

Алифатические, ароматические и алициклические эфиры не мешают анализу ни в одном из неводных методов. 1,3-Оксиды (р-эпоксиды) в смеси диоксана с хлористоводородной кислотой частично гидрохлорируются. Так, проба 2-аллилокси-1,3-эпоксипропана за 15 мин при ком тной температуре прореагировала приблизительно на 56%. Влияние р-эпоксидов на другие методы гидрохлорирования не исследовали. Поскольку р-эпоксиды встречаются редко [10], их влиянием на определение эпоксидных групп гидрохлорированием вообще можно пренебречь. [c.249]

Физико-механические и термодеформационные свойства эпоксидов, отвержденных ароматическими аминами выше, чем при использовании аминов алифатических. [c.28]

Стеклопластик ЭФ-32-301 (табл. 24) построен на эпоксидиано-вой смоле Э-40, пластик ЭТФ — на низковязкой эпоксидной смоле ЭТФ-10, представляющей собой смесь алифатической смолы ЭЭТ-1 и олигомера ЭФГ. Остальные разновидности пластиков, представленных в табл. 24 построены на эпоксифенильном связующем и отличаются типом наполнителя и используемыми модифицирующими добавками. Сопоставление данных, приведенных в табл. 24 демонстрирует технологические возможности пластиков, в связующем которых участвуют эпоксидные олигомеры. [c.72]

В алифатическом ряду эта аналогия выражается в образовании циклических конфигураций, аналогичных этиленовым конфигурациям, получаемым в результат реакции /rapaw -отщепления (см. стр. 501). Так, под действием щелочей трео-галоидгидрины образуют ifu -эпоксиды (б), а эрг/тро-галоидгидрины дают транс-эпоксиды (в) [c.505]

Аналогичный метод использовали также для получения дисперсий сополимеров е-капролактона с окисью этилена и другими эпоксидами [49. В качестве катализаторов применяли пятифтористый фосфор и эфират трехфтористого бора. Дисперсионную полимеризацию р-пропиолактона вели в циклогексане в присутствии эфирата трехфтористого бора с использованием сополимера лаурилметакрилата с глицидилметакрилатом в качестве предшественника привитого стабилизатора [45]. Описана также дисперсионная полимеризация лактамов в присутствии синтетических каучуков в растворе алифатических углеводородов [50]. Вероятно происходят реакции прививки на растворимый полимер. Например, е-капролактам при обработке натрий-е-капролактамом и толуилендиизоцианатом как активатором дает в алифатическом углеводороде в присутствии полибутадиена дисперсию полимера е-капролактама. Последнюю получали также в смеси алифатических и ароматических углеводородов при действии натрия в присутствии статистического сополимер ного предшественника стабилизатора на основе лаурилметакрилата и Л -метакрилоилкапро-лактама [45]. [c.244]

В области гомогенного гидрирования олефинов достигнуты ббльшие успе -и, чем в гидрировании соединений с другими функциональными группами. Гидрирование ароматических соединений рассматривалось в разд. 8.2, а вопросы, касающиеся восстановления ацетиленов, затрагивались в ходе всего предыдущего изложения. Кобальтцианидная система была использована в качестве катализатора гидрирования аллильных производных до пропилена, эпоксидов до спиртов, бензила до бензоина, смеси пировиноградной кислоты и аммиака до аланина, оксимов до аминов, нитробензола до анилина, азоксибензола, азобензола и гидразобензола и, наконец, алифатических нитросоединений до аминов (полный перечень соединений и условия проведения реакций даны в работах [2а] и [3]). [c.72]

Альдегиды, кетоны, эпоксиды, спирты Ароматические соединения и галогеясо-держащие соединения Сложные эфиры и кетоны Углеводороды (особенно с разветвленной цепью) и циклические алканы Спирты, фенолы, алифатические амины Сложные эфиры, жирные кислоты [c.525]

Реакционную способность жидких фаз следует учитывать при их выборе. Например, полиэтиленимин используют как НЖФ в капиллярных колонках для улучшения симметричности хроматографических зон при разделении алифатических аминов. Однако было показано [29], что НЖФ этого типа являются эффективными реагентами для вычитания кетонов и альдегидов, а также частично для вычитания некоторых эпоксидов, галогеналкенов и некоторых других соединений. Некоторые кетоны разветвленного строения вычитаются только частично. Вычитание проводили при 120 °С на колонке (3 мХб,25 см), заполненной 20% полиэтиленимина на силанизированном целатоме. [c.156]

Для образования эпоксидов чаще всего применяют падбен-зойную кислоту и мононадфталевую кислоту. Из этих кислот удобнее всего получать надбензойную кислоту ее можно синтезировать из перекиси бензоила и метилата натрия [16], из хлористого бензоила и перекиси натрия [19] или аутоокислением бензальдегида in situ воздухом или кислородом [58, 66, 87]. Следует отметить, что аутоокисление алифатических альдегидов в сходных условиях приводит к очень низкому выходу соответствующих надкислот [38, 87]. [c.503]