Цеолит N фожазит

Однако, если на поверхности преобладает один заряд, как, например, в натриевом цеолите — фожазите, поверхность которого содержит в избытке катионы, электрическое поле внутри поры будет усилено, а не ослаблено [45]. [c.30]

В уже неоднократно цитированной работе [2] приведены данные об адсорбции на природном цеолите — фожазите не только н.пентана, но и многих других углеводородов. На рис. 3, заимствованном из указанной работы, на примере некоторых алканов показана линейность изостер адсорбции. Обработка этих данных свидетельствует о хорошей применимости потенциальной теории адсорбции к случаю адсорбции уг.леводородов на цеолитах. В качестве примера на рис. 4 приведены в координатах [c.21]

Как видно из приведенных в табл. 2.11—2.13 данных, на распределение катионов в цеолитах со структурой фожазита влияет адсорбированная вода или остаточные ОН-группы. Напрпмер, ионы натрия при дегидратации фожазита перемещаются из мест Si и Sji в места Sj и 8ц (табл. 2.11). С поливалентными катионами дело обстоит сложнее. Ионы кальция и никеля предпочтительно занимают места Sj. При дегидратации фожазита ионы лантана из расположенных в окнах больших полостей мест Sjy перемещаются в места Sj. Распределение ионов лантана и церия в дегидратированном фожазите, по-видимому, сильно различается. В цеолитах СаХ и SrX катионы занимают только места Sj, Sj и S . Катионы, находящиеся в местах S , доступны для адсорбированных молекул. Распределение ионов La + в дегидратированном цеолите LaX изменяется при повышении температуры от комнатной до 735 ""С. С повышением температуры ионы La + смещаются из мест 8ц в места Sj. После удаления остаточного кислорода активацией при высокой температуре ионы La + занимают места Sj п sj. [c.110]

При комнатной температуре распределение ионов лантана в фожазите и в цеолите типа Y сильно различается. В фожазите почти все катионы занимают места Sj, в то время как в цеолите LaY катионы локализованы преимущественно в местах SJ. Ионы лантана в фожазите смещены относительно Sj на 0,17 А вдоль оси 3-го порядка. По-видимому, 3 иона кислорода в одном 6-членном кольце оказываются ближе к катиону, чем 3 кислорода второго кольца это может быть связано с разным содержанием алюминия в 6-членных кольцах. [c.110]

В цеолитах, претерпевающих обратимую и непрерывную дегидратацию, не наблюдается существенных изменений в топологии структуры каркаса. Способные к обмену катионы, локализованные в каналах цеолита и окруженные молекулами воды, могут (например, в шабазите, фожазите, цеолите X) мигрировать в различные места, расположенные на стенках каналов, или в положения с иной координацией. [c.453]

Несомненно, стабильность в первую очередь определяется геометрией кристаллического каркаса. Однако количественные соотношения до сих пор не установлены, и предсказать стабильность той или иной структуры мы не можем. Даже эмпирические корреляции между стабильностью и структурой трудно установить из-за одновременного влияния других факторов. Исходя из общих соображений, можно ожидать, что чем плотнее решетка, тем более стабильным окажется цеолит, так как в нем меньшая доля объема приходится на каналы и поры. Однако фожазит —цеолит с одной из самых открытых структур характеризуется высокой термической стабильностью. Такое удивительное сочетание открытой структуры и стабильности как раз и необходимо во многих наиболее важных областях практического применения цеолитов, В будущем с раз- [c.348]

Цеолит А Цеолит X Цеолит Ь Канкринит Содалит Морденит Клиноптилолит Эрионит Гейландит Феррьерит Фожазит Шабазит. Цеолит У Гмелинит [c.357]

Следовательно, данный цеолит не обладает необходимой структурой и не может относиться к новому классу катализаторов. Цеолиты, образованные 12—членными кольцами из кислородных атомов, например, фожазит (о(к8 9 X), обычно не обеспечивают достаточного ограничения доступа угл водородов (метанола) для успешного их преврашения. Однако такие структуры в результате применения метода блокировки или других причин могут оказаться эффективными [49]. О Р-мечена возможность использования в роли катионов металлов от 1 до УШ группы периодической системы, однако металлы группы 1А ( 1,1, Na, К, Ri, ( ) снижают активность катализатора. Подчеркнуто также, что при декатионировании цеолита Na—Zi M-5 после полного обмена Na на цеолит не эффективен. Авторы [49] отмечают, что цеолит N аА непригоден для метода блокировки. [c.66]

Такой же вывод сделан при исследовании адсорбции аммиака на фожазите и его катионзамещенных [161, 199, 535, 6701 формах. По данным [670], на модифицированных цеолитах адсорбция аммиака превыщает адсорбцию на цеолите NaX, при этом катионы располагаются в ряд Мп2+ < Со2+ < NP+. [c.69]

Появляется также возможность ввода в состав катализатора нескольких активных компонентов, катализирующих различные реакции. Следует ожидать, что основным активным компонентом катализаторов крекинга останется синтетический фожазит — цеолит типа . [c.49]

При заполнении пространства усеченными октаэдрами каждый усеченный октаэдр соприкасается с 14 другими. Если между чередующимися шестиугольными гранями (параллельными гранями тетраэдра) поместить гексагональные призмы, то можно получить довольно рыхлую (не заполняющую пространство) упаковку этих двух типов полиэдров (рнс. 23.26). Эту же упаковку можно построить, разместив усеченные октаэдры по точкам алмазной сетки и соединив их через четыре (из восьми имеющихся) шестиугольные грани. Такой тип каркаса (51, А1) имеет природный цеолит фожазит МаСао,5 (А125 50н) ЮНгО [9]. [c.158]

Вьссказанпые соображения могут быть наглядно проиллюстрированы данными, приведенными на рис. 2. Эти данные относятся к адсорбции паров нормального пептана на природном цеолите — фожазите. Было показано [2], что изостеры адсорбции в этом случае линейны (см. пиже рис. [c.20]

Отсюда следует, что при а = onst дифференциальная энтропия AS = = onst. Отметим, что аналогичный результат был получен [2] для адсорбции углеводородов на цеолите — фожазите при выборе в качестве стандартного состояния газовой фазы при давлении в 1 атм. [c.23]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Получение ионообменных форм иеопитов типа фожазит и морденит. Нели используется цеолит типа фожазит в натриевой форме с мольным отношением 510з АКО-, >4.6, степень ионного обмена натрия на кальций должна быть >95 . В случае применения цеолита типа морденит натриевая форма переводится в аммонийную. [c.64]

Эффективность цеолитсодержащих катализаторов во многом объясняется их химическим составом и строением. Основными элементами структуры цеолитов, определяемыми типом исходного минерала, являются полости, соединенные между собой окнами и каналами (рис. 18). ГТересеченные сети пор и полости способствуют лучшему диффузионному обмену между парами сырья и продуктами реакции. Наибольшее промышленное применение получили синтетические цеолиты форм X и У с полостями и окнами размером около 10 А. Они обладают. такой же кристаллической структурой, что и фожазит — цеолит, встречающийся в природе. [c.53]

Преимущества цеолитов по сравнению с аморфным алюмосиликатом были подтверждены в дальнейшем при крекинге многих индивидуальных углеводородов и нефтяных фракций. Изучение крекинга н-1 ексана на цеолитах различной катионной формы [34] продемонстрировало в ряде случаев их необычайно высокую активность по сравнению с аморфным алюмоси.д 1катом. Многие типы цеолитов, включая применяемый в промышленном крекинге фожазит в редкоземельной обменной форме, превосходят аморфный алюмосиликат по активности в крекинге н-гексана более чем в 10000 раз. Наибольшие преимущества по активности перед аморфным алюмосиликатом цеолиты имеют в крекинге парафиновых углеводородов и нефтяных фракций с высоким содержанием парафинов [ , 2, 4—6]. Например [35], в крекинге и-октана и изооктана цеолит REHY соответственно в 460 и 600 раз активнее аморфного алюмосиликатного катализатора. Зависимость эффективной константы скорости при 450 °С от типа крекируемого углеводорода и катализатора показана ниже [c.48]

Следует отметить разницу в локализации ионов натрия в фожазите места Sj не заняты катионами, в то время как в гидратиро-ваннод цеолите NaX в этих местах находятся 9 ионов Na- -. [c.104]

В промышленности синтез цеолитов проводят путем смешения растворов алюмината натрия и жидкого стекла (или золя H4SIO4), либо смешением смесей растворов NaOH с прокаленным каолином. Образующийся при интенсивном перемешивании гидрогель затем нагревают в кристаллизаторе в течение нескольких часов. Условия проведения синтеза определяются типом получаемого цеолита. Например, при получении цеолита типа А температура в кристаллизаторе составляет 80-90 °С и длительность процесса 6 ч, при получении цеолита типа X соответствующие параметры равны 96-100 °С и 12 ч. При получении цеолита типа фожазит (близкий к типам X и Y) кристаллизацию проводят при температуре 100-120 °С в течение 12 ч. Морденит в натриевой форме получают, например, из порошка алюмосиликатного катализатора крекинга, который под действием водного щелочного раствора превращается в щелочную /суспензию алюмосиликата. Суспензию нагревают до 130 °С при давлении 0,3 МПа и в течение 24 ч кристаллизуют при перемешивании. Полученный цеолит отделяют от маточного раствора и тщательно промывают для удаления из пор силиката натрия. Тщательно промытый цеолит должен иметь отношение Na/Al, равное единице. Затем проводят грануляцию, сушку при 120-150 °С и прокаливание при 570-650 °С. [c.668]

Особо термостойкие цеолиты получают при извлечении алюминия из декатионированного цеолита V обработкой ЭДТА [151, 153]. Хотя нри этом фожазит в основном сохраняет свою морфологию, структура каркаса заметно изменяется. Удаленный алюминий отчасти замещается на кремний в результате рекристаллизации каркаса, но, кроме того, алюминий должен находиться в катионных местах вне каркаса. Концентрация слабокислотных льюисовских центров в цеолите с пониженным содержанием алюминия меньше, чем в цеолите V, но концентрация сильнокислотных льюисовских центров и бренстедовских кислотных центров выше [154]. [c.90]

Кристаллические алюмосиликаты Na или Са в присутствии Og конверсия возрастает от 20,1% до 35,8% и повышается избирательность [325] Фожазит, цеолит А, цеолит ZK5, морденит, гме-линит, шабазит, стильбит, офретит в токе Не, 1 бар. Pi = 0,2 бар, 270—540 С, время контакта 9 еек, конверсия 5—20% 1326] . См. также [327] Молекулярные сита 13Х до 540°С, время контакта 18 сек. Конверсия 12%. После обработки катализатора серой конверсия 82,5% через 27 мин, после обработки S, конверсия 60,5% через 5 мин [328] [c.498]

Газойль Продукты крекинга Алюмосиликат 500° С, 7,6 кг/кг ч. Доля возврата 45,5%, степень конверсии 59,3%. Выход бензина j (220° С) — 46,7% [1116] Алюмосиликат (А1 Si = 1) 500 С [830] Алюмосиликат (12% Ai Os), содержит 0,4% Na и 7,3% Мп 480 С, 4 <ГМИ17] Цеолит в Mg-форме [1118] Галлуазит — Na-фожазит, содержащий 1,66% Na 468, 482° С., 10 мин. Конверсия 73,1 об. %. Выход углеводородов С4 — 15,4 об. %, С5+ + бензин — 61,4 об.% [1119] Алюмосиликат, природная глина 445, 473, 500° С [1120] Молекулярные сита выход бензина 52,2 об.% [1121] Алюмосиликат пористый, цеолиты 1 бар, 480 С, 2 ч катализатор сырье =3 1 [1122] [c.181]

Получение. Большинство промышленных катализаторов крекинга содержат синтетический фожазит, который является каталитически активной частью материала, и аморфную матрицу, менее важную в каталитическом отношении, но обеспечивающую геометрическую форму и прочность катализатора [167]. Получение такого катализатора включает следующие операции синтез цеолита, йонный обмен в цеолите, активацию цеолита, синтез матричного геля, объединение цеолита и матричного геля, промывку и обмен влажного катализатора, сушку и прокаливание катализатора. [c.52]

Проведенные опыты гидротермальной кристаллизации собственно затравочных материалов, активно стимулирующих и направляющих кристаллизацию эрионита, показали, что в конечном счете, судя по рентгенограммам, они превращались в цеолит Ь, К-шабазит, гармотом, фожазит и филлипоит (табл. 1). [c.19]

Процесс обезвоживания синтетических цеолитов, таких, как Цеолит А, фожазит, морденит, эрионит, шабазит, характеризуется непрерывной плавной кривой [47]. Выделение воды начинается при у тносительно низких и продолжается до очень высоких температур б00—900° С). Широкий диапазон температур выделения цеолитной воды говорит о том, что молекулы в полостях этих цеолитов взаимо-гдействуют друг с другом и алюмосиликатным каркасом с различ- ой энергией связи. К такому же выводу пришел А. В. Киселев [156], обобщая результаты исследований дифференциальных теп-лот адсорбции паров воды в зависимости от степени заполнения полостей дегидратированных цеолитов типа А и X. [c.17]

Из большого числа цеолитов (около 20 наименований), полученных Мильтоном [572] и Бреком [455—457, 461], некоторые по составу и свойствам были аналогичны природным минералам (фожази-ту, шабазиту, эриониту, гаррониту, гмелиниту), а некоторые не имели аналогов в природе. Они впервые получили молекулярные сита А и X, наиболее широко применяемые в настоящее время в промышленности. Цеолит типа X близок к минералу фожазиту, а типа А аналогов в природе не имеет. Для гидротермального синтеза цеолитов в лабораторных условиях применялись небольшие авто- [c.19]

Некоторые исследователи для изучения реакций цеолитообразо-вания использовали процесс перекристаллизации естественных минералов. Фожазит и цеолит типа А получены при перекристаллизации каолина [231, 285, 302, 524], натролит — путем перекристаллизации нефелина и смесей нефелина с альбитом [321]. Подробно изучены условия перекристаллизации каолина Просяновского месторождения и влияние на свойства синтезированных образцов щелочности среды, длительности обработки каолина растворами минеральных щелочей и температуры [285]. При этом использован метод кислотной активации каолина и показано, что если процесс перекристаллизации вести в присутствии растворов НаОН и Ыа2510з, то хорошо воспроизводится структура фожазита. Образцы, синтезированные указанным способом, относятся к цеолитам без связующего (см. с. 31). [c.25]

На фожазите с нанесенным никелем исследована реакция гидрирования окиси углерода [150]. Цеолит с нанесенным никелем получен из никельзамещенного фожазита после восстановления его в [c.165]

Однако некоторые Na-цеолиты (например, Na-морденит [108]) не могут быть синтезированы из силикаалюмогелей, получаемых смешением силикатных и алюминатных растворов. Высококремнеземный синтетический фожазит (цеолит Na-Y) в принципе может быть получен из таких силикаалюмогелей, но кристаллизуется не воспроизводимо и не в виде чистой фазы. Поэтому при синтезе этих высококремпеземных натриевых цеолитов используются другие источники SiOj (золи SIO2). При применении затравок синтез цеолита Na-Y может быть легко осуществлен и из алюмосиликатных гелей. В качестве таких затравок могут быть применены кристаллы цеолита Na-X и даже гели (аморфные затравки) [82, 83]. [c.53]

Теплота смачивания водой для цеолита Са-Х выше, чем для цеолита a-Y [164]. Однако исследования ИК-спектров воды [281] и спектров ЯМР Н [239] воды, адсорбирова1Нной на этих цеолитах, показало, что после откачки при высоких тем1пературах цеолит a-Y содержит большее (в расчете на один катион Са +) чи сло гидроксильных групп. Это может указывать на более сильную поляризующую способность катионов a + в высоко-кремнеземном фожазите. [c.190]

Однако в гидратированном высококремнеземном фожазите молекулы воды, расположенные как в больших полостях, так и в кубооктаэдрах, связаны с катионами La3+ это прямо следует из рентгеноструктурных данных [304]. Поэтому нет оснований допускать, что катионы La + не вовлекаются во взаимодействие с адсорбирующимися молекулами, хотя в дегидратированном цеолите они не занимают позиций в больших полостях. Данные [244, 245], по-видимому, неравновесны, так как запись тепловых эффектов производилась в течение Bi ero 2— [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология