Димеризация пиролиз

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Димеризацией пропилена через 2-метил-пентен-2 с его последующим пиролизом [c.323]

Получение из изобутилена Дегидрирование изопентана в две стадии Дегидрирование изопентана в одну стад 1Ю Выделение из фракции С5 пиролиза Димеризация пропилена Получение из ацетилена и ацетона [c.324]

ЦИЯ И др.). Разработана технология выделения циклопентадиена из продуктов пиролиза, основанная на термической димеризации циклопентадиена с последующим выделением димера и его расщеплением. Селективным гидрированием циклопентадиена можно получить циклопентен, который полимеризуется с раскрытием цикла и образованием нового вида синтетического каучука — транс-по-липентенамера. При современных масштабах промышленного производства этилена ресурсы циклопентадиена исчисляются десятками тысяч тонн в год. Ресурсы циклопентадиена могут быть расширены за счет использования пиперилена—побочного продукта процесса получения изопрена из изопентана. Оба изомера пи 1ери-лена в настоящее время успешно используются также в производстве эмульсионных каучуков и в качестве экстрагентов в коксохимической промышленности. Полученные на их основе нефтеполимерные смолы—продукты термической сополимеризации пиперилена, стирола, индена и других продуктов пиролиза — являются полноценными заменителями натуральной олифы [18, с. 48]. В настоящее время на каждой крупной пиролизной установке предусмотрена организация производства нефтеполимерных смол на основе жидких продуктов пиролиза. Оставшиеся компоненты пиролизной фракции 5 (в основном н- и изоамилены) целесообразно гидрировать с целью получения н- и изопентана или проводить разделение н- и изоамиленов с одновременной скелетной изомеризацией н-амиленов в изоамилены. Пиперилен гидрируется при этом также в н-амилены. [c.49]

На стр. 61 приведена принципиальная схема крупнотоннажного производства бутадиена-1,3 при установке пиролиза бензина мощностью по этилену 450 тыс. т в год. Как показали расчеты, при организации такого комплексного производства бутадиена на базе установки пиролиза указанной мощности можно получить примерно 570 тыс. т в год бутадиена. Это достигается а) вовлечением в диме-ризацию этилена, образующегося как при пиролизе, так и при диспропорционировании пропилена б) вовлечением в окислительное дегидрирование бутиленов, образующихся при пиролизе, димеризации этилена и диспропорционировании пропилена и в) использованием бутадиена, выделяемого из пиролизной фракции С4. [c.60]

Радикал октил СаНх, широко используется в поверхностно-активных веществах как сам по себе, так и в виде продукта конденсации с ароматическим ядром. Главными источниками этого радикала являются а) каприловый спирт (октанол-2), получающийся при пиролизе рицинолеатов б) 2-этилгексанол, образующийся синтетически из ацетальдегида в) диизобутен, получающийся димеризацией бутена или обработкой изобутилового или третичного бутилового спирта концентрированной серной кислотой. [c.64]

Согласно расчетам специалистов, на установках пиролиза бензина мощностью порядка 500 тыс. т в год, при выделении бутадиена из фракции С4 и использовании получаемых этилена (путем его димеризации) и пропилена (диспропорционированием в н-бутилены) с последующим окислительным дегидрированием н-бутиленов суммарный выход бутадиена должен составить до 500 тыс. т в год. [c.21]

Низшие олефины (этилен, пропилен) в условиях пиролиза подвергаются дегидрированию, димеризации, дегидроконденсации по радикально-цепному и нецепному механизмам. Дегидрирование [c.279]

Получают дегидратацией линалоола или пиролизом р-пинена при 600-700 °С большое значение может приобрести синтез мирцена димеризацией изопрена в присутствии комплексных катализаторов. [c.34]

С пуском новых установок пиролиза ЭП-300, Э11-450 ожидается появление избыточных ресурсов пропилена, на базе которых будет эффективно внедрение крупнотоннажных установок димеризации пропилена. [c.20]

Процесс селективной димеризации пропилена в 2-метилпентен-1 является первой стадией одного из способов получения синтетического изопрена. Последующими стадиями являются изомеризация 2-метил-пентена-1 в 2-метилпентен-2 и пиролиз последнего с образованием метана и изопрена (с выходом на разложенный 2-метилпентен-2 около 45 %) [4]. В качестве катализатора олигомеризации пропилена (60-80 % в пропане) используют трипропилалюминий. Реакция осуществляется при 150-200 °С и давлении около 20 МПа. Степень превращения пропилена составляет 70-85 %. Продукты димеризации разделяют жидкий катализатор и тяжелые углеводороды возвращают в реактор, туда же возвращают неконвертированный пропилен. Выделенный ректификацией 2-метилпентен-1 направляют на изомеризацию. [c.887]

Установлено, что в условиях пиролиза при 850 °С из ароматических структур без боковых цепей образуются свободные циклические радикалы с сохранением кольца. Из таких радикалов формируются крупные полициклические молекулы. У ароматических структур с боковыми алифатическими цепями эти цепи отщепляются с образованием ацетиленовых или этиленовых радикалов. Затем происходит полимеризация олефиновых и ацетиленовых радикалов наряду с димеризацией или полимеризацией циклических радикалов [25]. Высокомолекулярные полимеризованные системы, к которым, по-видимому, следует отнести не только углеводородные, но и гетероциклические соединения, являются источником накопления смол в продуктах пиролиза. [c.160]

Баас с сотрудниками [5с] тщательно исследовал эту реакцию и в полупромышленном масштабе. На рис. 60 схематически изображена аппаратура, в которой при пиролизе 2-метилпентена-1 (получен димеризацией пропилена под действием АШ3 степень чистоты 98,9%), 2-метилпентена-2 (получен изомеризацией 2 метилпенте-на-1 степень чистоты >98,5%) и З-метилпентена-2 (получен дегидрированием З-метилпентанола-3) они получили различные количества изопрена (табл. 23). [c.233]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Димеризация пропилена и этилена. Разветвленные олефиновые углеводороды являются ценным сырьем для производства топлив, масел и нефтехимических продуктов. Заметную роль в получении указанных олефинов играет процесс димернзацин олефинов, особенно пропиле . Та к, изопрен СдНа, используемый в качестве сырья для многих синтезов, можно получить пиролизом димера пропилена СеН . Последний получают димеризацией пропилена с применением различных катализаторов, в том числе три н-пропилалюминия при 150—250 °С и 20—30 МПа. В этих условиях образуется индивидуальный димер 2-метил-пентен-1 [c.11]

Перфторпропилвиниловый эфир синтезируется сравнительно легко пиролизом фторангидридов, полученных при димеризации окиси гексафторпропилена. [c.509]

I — реактор димеризации пропилена 2 — эвапоратор 3 — 6, 8, Ч, 12 — ректификацион-ные колонны 7 — реактор изомернзацнн 9 — реактор пиролиза 10 — колонна закалки (абсорбер) [c.84]

Разработан и реализован на опытно-промышленной установке Французского института нефти процесс Dimersol — димеризации пропилена и его содимеризации с бутенами с получением гексенов и гептенов, используемых в качестве моторного топлива и сырья в производстве высших спиртов (методом оксосинтеза). Процесс осуществляют при температурах 20—30 °С и невысоком давлении на катализаторе, содержащем растворимые комплексы никеля. В качестве сырья этого процесса можно использовать фракции Сз и С установок каталитического крекинга или пиролиза, в то время как в описанных выше процессах могут быть использованы олефины только полимеризационной чистоты. В этом процессе можно получить смесь изогексиленов с селективностью выше 85% (в отличие от фосфорнокислотной олигомеризации пропилена), но синтезировать индивидуальные а-олефины невозможно. [c.328]

С созданием мощных установок пиролиза нефтяного сырья расширяются ресурсы и снижается себестоимость этилена и пропилена до такой степени, что становится целесообразным использовать их для синтеза других органических продуктов. Разработанные сравнительно недавно новые прогрессивные процессы димеризации и содимеризации олефинов могут служить источником получения дешевых бутиленов и изоамиленов, потребность в которых все возрастает. В основе этих процессов лежат следующие наиболее важные реакции [c.54]

Не раств, в воде, раств. в сп., эф., смешиваются с углеводородами, Получ. 2,3-Д. (оба изомера) — каталитич. димеризацией пропилена 3,3-Д.— дегидрированием неогек-сана, совместным диспропорционированием 2,2,4-триме-тилпентена-2 и этилена, пиролизом 1-галоген-3,3-диметил-бутанов. [c.169]

МИРЦЕН, мол. м. 136,23. Известны а-М. (2-метил-6-мети-лен-1,7-октадиен) СН2=С(СНз) (СН2)зС(=СН2)СН=СН2 и -M. (7-метил-З-метилен-1,6-октадиен) ( Hj)2 = =СН(СН,) ,С(=СН2)СН=СН . Первый мало изучен. -M.-приятно пахнущая маслянистая жидкость т. кип. 166-168 °С 0.8013 1,4722 раств. в этаноле, не раств. в воде. Легко окисляется на воздухе и при нагр. вступает в диеновый синтез. Для идентификации М. обычно получают его адд тст с малеиновым ангидридом или тетрабромид (т. пл. 95-96 С). Содержится (преим. -форма) в скипидарах и во мн. эфирных маслах. В пром-сти -M. получают дегидратацией. iUHa.too.ia или пиролизом -пинена при 600-700 °С большое значение может приобрести синтез М. каталитич. димеризацией изопрена. Используется в синтезе душистых в-в, напр, линалоола, гераниола, мирценаля, флориона, циклоналя. Т. всп. 30 °С, т. самовоспл. 250 С, ниж. КПВ [c.93]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Производимые в промышленности углеводородные фракции крекинга и пиролиза нефтепродуктов, а также продукты олигомеризации олефинов Сз—Сз на фосфорно-кислотных катализаторах содержат многокомпонентные смеси изомеров олефинов и парафинов, мало отличающихся по своим физико-химическим свойствам, поэтому из них практически невозможно выделять индивидуальные мономеры высокой чистоты. Наиболее эффективным методом производства этих мономеров являются процессы димеризации пропилена и содимеризации этилена и пропилена в присутствии трегерного щелочно-металлическога [c.116]

Например, при выделении ацетилена из газовой смеси термоокислительного пиролиза метана или димеризации ацетилена методом абсорбции в абсорбенте (ксилоле и диметилпиролидоне) в процессе многократной абсорбции и десорбции накапливается значительное количество высших производных ацетилена, пероксидных соединений и других нестабильных взрывоопасных углеводородов. Абсорбент, насыщенный большим количеством нестабильных продуктов, представляет значительную опасность, так как при нарушениях режима десорбции и нагрева эти продукты могут разлагаться со взрывом. [c.215]

В продуктах пиролиза жидкого сырья — бензина, керосинов и газов при 650—750 °С с выходом около 2—3% образуются диеновые углеводороды, которые с успехом могут быть использованы в нефтехимическод синтезе. В состав их входит циклопентадиен, метилциклопентадиен, пи-перилен (пентадиен-1,3), изопрен и др. Во фракции С5 содержится около 30% этих диенов. Циклопентадиен из этой фракции выделяется через ряд стадий. В начале проводится термическая димеризация циклопентадиена при 100° С в течение 3—5 час., затем, используя различие в температуре кипения димера с исходной фракцией, димер отделяется разгонкой нри пониженном давлении. Для получения циклопентадиена проводится Д0полимеривация димера в циклопентадиен при 250—260° С. Циклопентадиен применяется для производства ценных ядохимикатов, антидетонатора ддя бензинов — трикарбонилцикпопентадиенипмарганца (ЦТМ), ферроцена и др. (см. гл. XI). [c.29]

Что касается образования нафталина, исходя из пятичленного цикла, то такое превращение еще давно наблюдал Вегер при пропускании паров циклопентадиена через трубку, нагретую до темнокрасного каления. Конечно, в этом случае нафталин мог быть и вторичным продуктом реакции в результате пиролиза. Вероятнее предположить димеризацию циклонентена (10) [c.151]

При этом считали, что процесс идет с промежуточным образованием карбенов. Однако такое предположение мало оправдано, так как мы знаем, что кажущаяся димеризация очень редко бывает обусловлена карбенами, если она вообще связана с ними. Недавно для пиролиза дифенилхлорметана был предложен радикальный механизм [16]. Подобным же образом пиролиз уксуснокислого эфира бензгидрола не протекает через промежуточное образование дифеиилкарбена [17]. [c.98]

Фотолиз и пиролиз диазосоединений часто приводит к олефинам, которые являются кажущимися димерами карбенов, образующихся при реакции. Однако наиболее вероятным путем, приводящим к этим продуктам, считается реакция карбена с избытком диазосоединепий, а не истинная димеризация. [c.215]

Димеризация трех диметил-ге-бензохинонов протекает таким же образом, если эти соединения облучаются в твердом состоянии. Получают цис- или трамс-димеры лишь с одним циклобутановым кольцом и жесткой клеточной структурой, которая образуется из цмс-димеров в результате дальнейшего циклоприсоединения она не имеег остаточной ненасыщенности [210]. Мономерные хиноны могут быть регенерированы в результате пиролиза. В случае 1,4-нафтохипона происходит замыкание лишь одного кольца с сохранением бензольного резонанса. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология