Кетоны галогенирование

Галогенирование альдегидов и кетонов. [c.428]

Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе [c.65]

Галогенирование альдегидов или кетонов [c.420]

В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СНа, а после этого группа СНз [86], однако часто получается смесь продуктов. В альдегидах иногда замещается атом водорода альдегидной группы (см. т. 3, реакцию 14-3). Можно также получить ди- и полиальдегиды. В условиях катализа основаниями одно а-положение кетона полностью галогенируется до того, как другое подвергнется атаке, и реакцию не удается остановить до тех пор, пока все атомы водорода при первом углероде не будут замещены (см. ниже). Если одной из групп является метил, имеет место реакция образования галоформа, или гало-формная реакция (12-43). В условиях катализа кислотами реакцию легко остановить после внедрения одного атома галогена, однако второй атом галогена можно ввести, используя избыток реагента. При хлорировании второй атом галогена обычно оказывается с той же стороны от карбонильной группы, что и первый [87], тогда как при бромировании продуктом является [c.429]

Енолят-анионы альдегидов и кетонов являются промежуточными соединениями в ряде реакций. Наиболее важными примерами могут служить галогенирование альдегидов и альдольное присоединение. [c.126]

Взаимодействие а-галогенированных эфиров карбоновых кислот с альдегидами или кетонами в присутствии цинка реакция Реформатского) протекает совершенно аналогично реакции Гриньяра [c.199]

В присутствии кислот галогенирование кетонов протекает через образование енола. В этом случае в качестве нуклеофила выступает двойная связь, которая атакует молекулу брома. В финале образуется тот же самый продукт [c.90]

Галогенкетоны галогенированием кетонов II 171, 172 [c.385]

Галогенированию подвергаются не сами альдегиды или кетоны, а соответствующие енолы или енолят-ионы. Цель катализа заключается в том, чтобы обеспечить образование небольшого количества енола или енолята. Для этого достаточно присутствия следов кислоты или основания, которые всегда имеются, даже если не добавлять их специально или проводить реакцию в газовой фазе [89]. Механизм реакции, катализируемой кислотой, можно представить следующим образом [c.430]

Галогенирование альдегидов и кетонов. Кетоны и альдегиды легко вступают в реакцию с галогенами (включая иод). При этом происходит замещение водородных атомов в а-поло-жении оксосоединения на атомы галогена. Реакция заметно ускоряется в присутствии разбавленных щелочей или кислот. Кинетические исследования показали, что галоген взаимодействует с енольной формой (или енолят-анионом), а каталитическое действие кислоты и основания заключается в ускорении образования енолят-аниона и соответственно кето-енольного превращения. Реакция молекулы галогена с енолят-анионом или енолом — это обычная электрофильная атака на алкен [c.126]

Образовавшийся алкоксид-анион вырывает протон из растворителя (обычно воды или этанола) или из другой молекулы карбонильного соединения. Все стадии процесса обратимы, и обычно существует равновесная смесь альдоля и исходного альдегида или кетона. Как и в случае галогенирования, при реакции с простыми альдегидами и кетонами затрагивается только атом углерода, соседний с карбонильной группой, например [c.128]

Такие реакции кислот и оснований с кетонами очень важны для понимания не только кето-енольной таутомерии, но также (разд. 27.3—27.5) многих других реакций кетонов галогенирования, обмена водород — дейтерий и рацемизации. [c.897]

Метод чувствителен (до 1 мкг /мл), точен и воспроизводим. Если образовавшиеся окрашенные соединения экстрагировать органическими растворителями, то максимум поглощения переместится в спиртовых растворах к 740 нм, а в растворах эфиров, кетонов, галогенированных алифатическ11х или ароматических углеводородов — в область 540—550 нм. [c.87]

Катализатор ускоряет образование активной формы субстрата. Например, кетоны существуют в кетонной и енольной формах. Галоген (Вг2 или 1 ) реагирует только с енольной формой. Кислота способствует образованию енола и тем самым ускоряет галогенирование кетона. [c.221]

Алкилирование кетонов, нитрилов и сложных эфиров. а-А илалкил-де-галогенирование и т. д. [c.206]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

При катализируемом основаниями галогенировании кетонов типа КСНгСОСНз метильная группа будет подвергаться атаке легче, чем метиленовая, так как индуктивный эффект группы понижает кислотную подвижность водородных атомов метиленовой группы, тогда как водородные атомы метильной группы такому влиянию не подвергаются. В результате преимущественно [c.271]

Несимметричные кетоны, которые могут замещаться галогеном как с одной, так и с другой стороны от карбонильной группы, склонны давать смеси а- и а -бромкетоноа, особенно если электронные свойства обеих групп одинаковы. Количества образующихся а-и а -бромкетонов меняются а зависимости от условий пЯ получения,, что хорошо демонстрирует выделение четырех, а возможно, и пяти изомеров из продуктов бромирования цис- и /пряяс-а-декалона при этом образуются как 2-, так и 9-бромзамещенные изомеры [64]. В тех случаях, когда к карбонильной группе присоединены различные заместители, преимущественно образуется один продукт галогенирования, причем той группы, которая легче енолизируется, как, например, показано ниже [65] [c.437]

Из всех карбонильных соединений кетоны наиболее легко галогенируются. в сь-положение к карбонильной группе. Реакции галогенирования карбонильных. сочинений предшествует сильно ускоряемая кислотами мономолекулярная перегруп--ппрувка в активную енольную форму [651—6йЗ]. Поэтому пока в реакционной массе нет кислоты реакция начинается с трудом. При работе с большими загрузками нельзя вводить большие количества галогена в начале реакции, так как в таком случае после индукционного периода (образование галогеноводорода в медленно протекающему сначала процессе) может начаться бурная экзотермическая реакция. При бромироэаЧ, mm наиболее целесообразно предварительно нагреть несколько миллилитров кетов с бромом и ату смесь добавить к основному количеству бромирусмого вещества ( аак травка ), " , [c.178]

Карбонильные соединения, обладающие довольно сильной С—Н-кислотностью (альдегиды, кетоны, а также а-дикарбониль-ные соединения), очень легко поддаются галогенированию. Реакция катализируется как кислотами (галогеноводородом), так и основаниями (ацетатом натрия). (Напишите схемы этих реакций ) [c.171]

Хотя методы галогенирования метилкетонов разнообразны и легко осуществимы, галогенирование дорогостоящих кетонов, вероятно, лучше всего осуществлять бромом in situ, выделяющимся из бромата натрия и бромистоводородной кислоты (пример б). [c.437]

Скорость енолизации обычно определяют одним из двух методов. В Одном методе определяют скорость галогенирования кетона. В присутствии значительной концентрации брома или иода галотенироваиие протекает гораздо быстрее, чем еиолизация пли йбратная ей реакция, и потому скорость енолизации может быть измерена [c.283]

Реакционноспособносгь карбонильных соединений по отношению к галогенированию при переходе от альдегидов или кетонов к кислотам или сложным эфирам снижается. Вследствие этого метод получения галогенпроизводных из соединений последних двух типов [c.439]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Этот метод (о применении его для получения кетонов см. гл. 11, разд. Г.2) может широко применяться к метиларенам, причем в этом случае вводят обычно хлор или бром при облучении или без него. Недавно, однако, для галогенирования был успешно применен N-бромсукцинимид. Как правило, для осуществления гидролиза применяют щелочь или нитрат серебра, хотя дигалогенпроизводные могут быть превращены в альдегиды с выходами от 60 до 90% через производные морфолина [15] [c.64]

Если проанализировать структурные формулы сесквитерпенов, приведенных выше, то можно достаточно однозначно предсказать целый ряд их химических превраш,ений в соответствии со свойствами функциональных групп, у них имеюш,ихся. Во-первых, это серия реакций олефиновых связей электрофильное галогенирование, гидратация в присутствии кислот, эпоксидирование надкислотами, различные реакции окисления — от способа Вагнера, ведуш,его к гликолям, до полного расш,епления двойных связей до соответствующих кислот и т.д. Также мы можем описать реакции сесквитерпенов, содержащих гидроксильные, кетонные, альдегидные и карбоксильные группы, т.е. процессы дегидратации, этерификации, окисления и т.д. [c.170]

Селективное галогенирование несимметричных кетонов осуществляют по более высокозалгещоиному а-углеродиому атому при помощи галогенида меди (II), который катализирует енолизацию, а затем обеспечивает присоединение к енолу галогена. Эта методика используется также для получения а-га логенал ьдегидов. [c.65]

Как отмечалось в разд. 7,3 кн. 1, в определенных условиях галоге-пирование протекает быстрее, чем енолизация. Б этих случаях место вступления заместителя з несимметричный кетон определяется относительной скоростью образования изомерных енолов. Из. несимметричных кетонов обычно образуются смеси. Присутствие галогенов в качестве заместителей уменьшает скорость енолизации и замедляет скорость введения второго галогена к атому углерода. Поэтому в кислой среде обычно легко проходит моногалогеннрование. Галогенирование, катализуемое основаниями, дает преимущественно полигалогенированные продукты. Эффективным методом моног логенирования кетонов является использование хлорида [56] и бромида меди(П) [57] в органических растворителях, например в хлороформе [c.93]

Реакции альдегидов и кетонов по а-карбонильному атому углерода. Енолизация, таутомерия. Реакция галогенирования. Алъдольные реакщш [c.87]

Органическая химия (1979) -- [ c.359 , c.374 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.597 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.256 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.465 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.419 , c.423 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.549 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.94 , c.605 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.503 , c.508 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.419 , c.423 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.548 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.340 , c.341 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.186 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.256 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология