Первичные атомы

Рис. 92. Зависимость относительных скоростей хлорирования от температуры при замещении вторичных и третичных атомов водорода в газовой и жидкой фазах (скорость хлорирования первичного атома принимается равной единице).

Относительная скорость замещения водородных атомов увеличивается от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. [c.299]

У азотсодержащих ПАВ энергия связи с водой возрастает от первичного атома N к третичному и у последнего она на порядок превышает свободную энергию испарения и энергию связи с малополярной средой, поэтому можно заключить, что в образовании водородных связей с водой участвуют не атомы водорода активных групп при азоте, а неподеленные электронные пары самого азота. [c.202]

Скорости замещения первичного, вторичного и третичного атомов водорода в случае газофазного хлорирования низших парафиновых углеводородов при 300° или в случае жидкофазного хлорирования при 30" относятся между собой приблизительно как 1 3,25 4,43. Следовательно, если принять относительную скорость замещения первичного атома водорода метильной группы за единицу, то вторичный атом водорода метиленовой группы реагирует в 3,25 раза, а третичный атом водорода метиновой группы в 4,43 раза быстрее. [c.555]

Третичные атомы водорода реагируют при нитровании наиболее легко, первичные — наиболее трудно. Вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Нитрование происходит прежде, чем окисление. Окисление происходит по месту того же атома углерода, при котором стоит нитрогруппа. Скорость нитрования повышается с концентрацией азотной кислоты, однако при этом усиливается также и процесс окисления. Высокие температуры благоприятствуют замещениям у первичного атома . [c.303]

Наконец, этан, у которого имеются только первичные атомы водорода, реагирует при 220°. Первичная гидроперекись разлагается на воду и альдегид последний является при этом лишь промежуточным [c.440]

Для первичных атомов водорода коэффициент частотности реакции (этот коэффициент равен произведению вероятностного фактора и фактора скорости) равен 9x1 =9, так как фактор скорости для первичного ато ма водорода принят за единицу. Для вторичного атома водорода коэффициент частотности равен 2 X 3,25 = 6,5 и для третичного 1 X 4,43 = 4,43. Сумма этих коэффициентов равна 19,9 3. Из этого [c.548]

Советскими исследователями установлен еще один факт. Они получили при термическом газофазном хлорировании ундекана в присутствии 2% N02 данные, указывающие на преимущественное замещение первичных атомов водорода. Эти поразительные результаты, которые авторы приписывают присутствию окислов азота, приведены в табл. 146 их можно сравнить с данными табл. 144, относящимися к чисто термическому хлорированию ундекана. [c.558]

Связи между первичными атомами углерода всегда прочнее, чем С —С —связи в комбинациях с первичным, вторичным (С и третичным (С ) атомами углерода. Энергия разрыва углерод — углеродной связи уменьшается в следующей последовательности О > О > О > О > В > О [c.14]

В углеводородах прочность связи вторичного атома Н меньше, чем прочность связи первичного атома. С этим согласуется большой выход вторичных бутильных радикалов, при распаде которых образуется много СН4 и СзНе. [c.304]

Как при хлорировании и нитровании н-парафиновых углеводородов, так и при сульфохлорировании их образуются все теоретически возможные изомерные моносульфохлориды. Различия выступают только при замещении изопарафинов. В то время как третичные атомы водорода, особенно в местах разветвления цепи, легко хлорируются, а тем более нитруются, вторичные или первичные атомы водорода при сульфохло-рировации инертны. Так, при сульфохлорировании изобутана образуется только первичный сульфохлорид изобутана. Что же касается третичного бутансульфохлорида, то даже следы его не могут быть обнгт-ружены. Это может быть объяснено только стерическим эффектом (пространственным затруднением). [c.380]

Основным продуктом термического алкилирования является 2,2-диметилбутан., В меньшем количестве образуется 2-метилпентан в результате подобных же реакций изобутиловых радикалов, образовавшихся путем отщепления водорода от первичного атома углерода в изобутане такие атомы водорода будучи менее реакционноспособными, в то же время более многочисленны, чем атомы водорода, соединенные с третичным углеродным атомом. [c.232]

Так как для -бутана отношение первичных атомов водорода к вторичным вполовину меньше, чем для пропана, доля продуктов, образовавшихся в результате атаки, направленной на первичные атомы водорода, меньше. [c.338]

Молекула изобутана имеет один третичный и девять первичных атомов водорода, причем атака на третичный атоы водорода приводит большей частью к образованию ацетона в результате отщепления мето-ксильного радикала от радикала третичной перекиси бутила или метиль-ного радикала от третичного бутоксильного радикала [66]. Отщепление первичного атома водорода, которое происходит, конечно, тем чаще, чем выше температура, приводит к образованию главным образом ацетальдегида, формальдегида и метильного радикала по следующой схеме [c.338]

Принимая скорость замещения у первичного атома углерода равной 1, а у вторичного — 3,25, вероятность замещения шести атомов водорода у первичных атомов углерода будет 6 -1 = 6, а двух атомов, водорода у вторичного атома углерода — 2-3,25 = 6,50. Сумма этих величин равна 6 + 6,50 = 12,50. [c.272]

Образование отдельных ионов при взаимодействии хлорида алюминия и хлористого этила маловероятно, так как это связано с разрывом связи у первичного атома углерода С—С1, что энергетически невыгодно. При взаимодействии хлористого трет-бу-тила с хлоридом алюминия возможна его диссоциация с образованием ионов или ионной пары, так как в этом случае связь С—С1 значительно ослаблена [c.331]

Поэтому образование карбоний-иона легче всего протекает с третичными атомами С, в то время как карбанион легче всего образуется с первичными атомами С. [c.66]

Поскольку в молекуле к-гексана 6 атомов водорода связаны с первичными атомами углерода, а 8 — со вторичными, то доля [c.230]

Пропап содержит 6 первичных атомов водорода [c.427]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

Отсюда вытекает, что первичный атом водорода метильной группы реагирует при дегидрохлорировании более вяло, чем вторичный атом водорода метиленовой группы, Если, напротив, соединенный с галоидом атом углерода находится между двумя метиленовыми группами (— H2 H I H2—), то при прочих равных условиях олефин может образоваться легче, чем при группировке — H2 H I H3. В первом случае галоид находит у соседних атомов углерода равноценные по реакционной способности атомы водорода метиленовых групп во втором случае хотя и имеется больше атомов водорода, которые могут отщепиться, но из них первичные атомы менее активны. [c.538]

Поскольку в н-пентане имеется шесть первичных атомов водорода и шесть вторичных, следовало бы ожидать, что при отсутствии избирательного хлорирования образуется 50% первичных и 50% вторичных хлористых н-амилов. Однако цифры Айрса были получены им косвенным путем на основании процентного состава смеси амиловых спиртов, полученных гидролизом хлоридов. [c.540]

Итак, при хлорировании высших нормальных парафиновых углеводородов образуются эквимолярные смеси всех теоретически возможных вторичных монохлорндов, т. е. заместитель распределяется равномерно по всем метиленовым группам. В конечную метильную группу заместитель входит в меньшей степени, чем в метиленовую, следовательно, реакционная способность первичного атома водорода понижена. В атом случае опять скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся почти как 1 3. [c.553]

Все попытки направить процесс хлорирования в сторону большего образования первичных хлоридов путем использования различных катализаторов или изменения температуры не увенчались до настоящего времени успехом. Эти факторы практически не оказывают существенного влияния иа р1аспределение изомеров, так как реакционные способности метиленовых групп не меняются относительно друг друга, а удельный вес метильных групп настолько мал по сравнению с метиленовыми, что воз.можное изменение отношения скоростей замещения в пользу первичных атомов водорода не может себя проявить. [c.554]

Дигалоидалкилы. Дигалоидалкилы, содержаш,ие в молекуле, по крайней мере, один-четвертичный атом углерода, могут быть получены путем конденсации этилена с дигалоидалкилами, у которых хотя бы один атом галогена находится у третичного углеродного атома [20]. Например, при реакции 1,3-дихлор-3-метилбутана (дигидрохлорид изопрена) с этиленом в присутствии А1С1д образуется 1,5-дихлор-3,3-диметилпентан. Ясно, что атом хлора, соединенный с третичным атомом углерода, значительно реакционноспособнее, чем атом хлора, находяш,ийся у первичного атома углерода [c.231]

Полученные авторами данные по термическому газофа1Э НОму хлори- рованию высших парафиновых углеводородов отличаются от результатов всех остальных исследователей и нуждаются в дополнительной проверке. Следовало бы проверить, были ли найдены условия, настолько благоприятствуюш.ие хлорированию первичных атомов водорода, что в будуш,ем основным продуктом мог бы стать наиболее желательный первичный мо нохлорид. До сих пор этого сделать не удавалось. [c.559]

Урбанский и Слон [74] установили, что при гаэофазном нитровании парафиновых углеводородов окислами азота получаются главным образом первичные нитроалканы наряду с небольшими количествами О, о/-динитропарафинов. Следовательно, при нитровании замещались в первую очередь первичные атомы водорода. [c.561]

Изобутан. При алкилировании изобутана этиленом (суммарное молярное отношение 3,5) при 505° и давлении 316 ат образовалось 135% вес. жидкого продукта, состоящего из 57% вес. гексанов (25% от теоретического), из которых около 80% составлял 2,2-диметилбутан [13]. Остаток представлял собой 2-метилпентан с небольшой примесью к-гексана. Эта реакция послужила основой для промышленного получения неогексана [1]. 2,2-диметилбутан преобладает над 2-метилпснтаном вследствие того, что атомы водорода, находящиеся у третичного атома углерода, более подвижны, чем атомы водорода у первичного атома углерода. С другой стороны, этих последних имеется девять, в то время как атом водорода, стоящий у третичного С-атома, всего лишь один [c.307]

Аналогичное положение отмечается также в случае газофазногс нитрования пропана и н-бутана при 400°, когда изомеры еще можно разделить ректификацией. При этом количества образующихся изомеров таковы, что отношение скорости замещения первичного атома водорода ко вторичному, как и для хлорирования, равны 1 3,25. [c.573]

Поскольку радикалы атакуют пропан как в положении 1, так и в положении 2, то образующиеся радикалы С3Н7 содержат как первичные,так и вторичные изомеры. (Первичных атомов Н должно образовываться в 3 раза больше, но энергия отрыва первичных атомов водорода примерно на 3 ккал выше, чем энергия, необходимая для отрыва вторичных водородных атомов. Это сдвигает равновесие в сторону реакции с вторичными атомами водорода.) [c.414]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

Попытки осуществить реакцию обмена менщу этаном и третичным бутилброд1идом в присутствии бромистого алюминия оказались безуспешными, и это свидетельствует о том, что отщепление гидридного иона от первичного атома углерода связано со значительными трудностями [3]. [c.218]

Преобладание производных пентена-1 объясняется тем, что отщеплс-иие любого из шести протонов двух первичных атомов углерода, смежных с атомом углерода с недостаточным количеством электродов, происходит значительно легче, чем потеря одного из двух протонов атомом метиленового углерода неопентильной структуры, которая, по-видимому, теряет протоны сравнительно труднее. [c.223]

С увеличением температуры большая часть атак направляется на первичные атомы водорода и вследствие этого образуется больше радикалов и-пронила, способных интенсивно разлагаться на метил и этилен. В области высоких температур эта реакция становится доминирующей. Таким образом все явления, связанные с окислением пропана при низком давлении, в настоящее время могут быть объяснены только приблизительно. [c.336]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

Радикалы пропила, образовавшиеся согласно уравнениям (4) и (6), начинают новый цикл уравнений (3 и 5). Так как атомы водорода, стоящие у вторичных углеродных атомов, легче отрываются свободными радикалами, чем атомы водорода у первичных атомов углерода, то в качестве промежуточных продуктов будет образовываться больше изопропильных радикалов, чем пронильных радикалов нормального строения, и, следовательно, конечные продукты будут содержать больше изопентана, чем н-пентана. Никакой изомеризации радикалов на стадии, предшествующей их превращению в парафиновые углеводороды, но происходит. [c.306]

Метан и этан почти совсем не вступают в реакцию при 200° С, но при 235°С СН4 реагирует в два раза быстрее, чем СгН . Неопентан обменивается быстрее, чем пропан, а первичные атомы Н в СзНз обмениваются в шесть раз быстрее, чем вторичные. Более высокая реакционная способность первичных атомов водорода является чертой, резко отличающей эти процессы от катализа на металлах. Кроме того, обмен, как правило, представляет собой стадийную реакцию и первичным продуктом являются -частицы [22]. Приведенная ниже модель, основанная на моноадсорбированных частицах, позволяет объяснить эти факты [c.73]

Путем гетерополярного разрыва связи С—Н карбанионоподобная часть образует а-связь с Сг , а Н — с 0 , как было указано для адсорбции Нг (разд. И.2.А). Было показано (разд. И1.1), что такой тип разрыва легче протекает с первичными атомами углерода и атомами углерода в кольце циклопропана. [c.73]

По данным [32] наибольший отрицательный заряд несут первичные атомы углерода, затем вторичные и наконец — третичные. Например, для бутена-1 электронная плотность группы =СНг равна —0,35, а для группы =СН— составляет —0,035. Для бутенов-2 электронная плотность группы —СНз равна от —0,14 до до —0,145. Поэтому весьма вероятно, что адсорбция бутена-1 в цис-форме будет происходить двумя крайними углеродными атомами С и С на двух ионах А1 с образованием циклического промежуточного соединения (назовем его а-комплексом). Расстояние между атомами С и С равно 0,274 нм, а между ионами А1 равно 0,264 нм (последняя величина найдена из предположения, что идеальная поверхность уАЬОз представляет собой плоскость 100 кубической плотноупакованной решетки шпинели [33]). Про-тофильный ион кислорода будет способствовать переходу протона из аллильного положения — от атома С к С с образованием иис-бутена-2 [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология