Фугитивность молярная

Основное расчетное уравнение (1.79) связывает фугитивность /г компонента гомогенной смеси с его мольной долей щ, фугитивностью в чистом виде /г и значениями парциального молярного объема Vi на интервале давлений от нуля до р. [c.35]

Система поддерживается соответствующей подсистемой физико-химических свойств. Каждая модель может обращаться за необходимыми свойствами к этой подсистеме. Набор свойств компонентов достаточно широк — он включает до 200 наименований (энтальпия, энтропия, свободная энергия, молярный объем, вязкость, коэффициент фугитивности). Свойства могут быть рассчитаны для чистых компонентов, смесей или компонентов в смеси. Передача данных в программу производится под управлением монитора. Для этого ему сообщается соответствующая информация в виде кодов, указывающих, например, основные свойства, наличие компонентов в смеси, температуру, давление состав и место расположения этих данных в памяти ЭВМ, доступной программам. Монитор вызывается однажды и рассчитывает все необходимые свойства. Методы, с помощью которых рассчитываются свойства, задаются пользователем на входном языке системы. Полное определение всех основных программ для расчета свойств производится с помощью набора операций для всей технологической схемы или для отдельных блоков. Пользователь имеет возможность создавать новые наборы программ или изменять существующие. Имеется четыре уровня определения наборов данных для расчета свойств, отличающиеся сложностью для пользователя. Одни из них не [c.421]

Вычислите фугитивность аммиака, если молярный объем 3,109 Ю" м /моль при 473 К и 100 атм. Для приближенного расчета используйте уравнение (IX. 12). Результат сравните с точным значе- нием / = 82,2 атм. Вычислите коэффициент фугитивности [c.128]

Зная состав смеси, а следовательно, молярную долю Х1 и коэффициент фугитивности у г /-го компонента в чистом виде при давлении смеси Р, фугитивность вычисляют по уравнению [c.277]

Уравнение (123.2) показывает, что относительное понижение давления пара растворителя Р —Р 1Р равно молярной доле растворенного вещества. С ростом давления пара и с увеличением концентрации раствора наблюдаются отклонения от уравнения (123.1). При больших давлениях пара отклонения от уравнения (123.1) вызываются неидеальностью свойств самого пара, неподчинением пара законам идеальных газов и не зависят от природы и концентрации раствора. Эти отклонения учитываются при замене давления пара в уравнениях (123.1) и (123.2) его летучестью / (фугитивность), определяемой, согласно Льюису, по уравнению (83.1). При переходе к летучестям вместо (123.1) и (123.2) будем иметь [c.352]

Если смесь удалена от критической области, то паровая фаза имеет небольшую плотность, т., е. молекулы находятся дальше друг от друга и взаимодействуют реже, чем в жидкой фазе, отличающейся большей плотностью. Поэтому одно из упрощающих предположений заключается в следующем при парожидкостном равновесии все отклонения от идеального поведения относятся к жидкой фазе, а паровая фаза с достаточной точностью может рассматриваться как идеальный газ. Привлекательность этого допущения — в значительном упрощении расчета парожидкостного равновесия действительно, фугитивность /-того компонента в идеальной смеси равна его парциальному давлению, т. е. определяется молярной долей У1 и общим давлением смеси Р. Другое упрощение дает правило Льюиса, согласно которому фугитивность компонента I в паровой смеси пропорциональна его мольной доле, причем коэффициент пропорциональности является фугитивностью паров чистого компонента ( при температуре и давлении смеси. [c.20]

Соотношение (1У-10) является рабочим уравнением для вычисления стандартной фугитивности чистых жидких компонентов. Для чистого компонента при температуре Т требуются следующие данные давление насыщенного пара, молярный объем жидкости и волюметрические данные паровой фазы. На рис. IV- и 1У-2 показаны фугитивности и давления насыщенного пара бензола и воды как функции величины, обратной температуре. При температурах, меньших нормальной температуры кипения, разница между фугитивностью жидкости и давлением ее насыщенного пара небольшая при более высоких температурах эта разница становится заметной вблизи критической температуры указанные величины могут отличаться в два и более раз. [c.34]

В реальных растворах соотношение р/р/.о не равно молярной доли жидкого компонента. Оно количественно отражает положительные или отрицательные отклонения от закона Рауля и называется термодинамической активностью компонента а,. Таким образом, если пар над раствором можно считать смесью идеальных газов, активность компонента в растворе будет а, = р,/р,,о. Если пар нельзя считать идеальным газом, то давления надо заменить соответственно фугитивностями н тогда ai = fi/fi°. [c.175]

Если общая концентрация С всех растворенных веществ стремится к нулю, то коэффициент активности / = ale достигает предельного значения, равного единице, и активность может быть приравнена к молярной концентрации а = с. Молекулярно растворенные вещества вступают в слабое взаимодействие с другими имеющимися в системе частицами независимо от того, заряжены те или нет и если их концентрации не очень высоки, в расчетах принимают / = 1. Аналогично активность газа (фугитивность) приближается к его парциальному давлению р, если общее давление смеси газов стремится к нулю очень часто можно считать а = р. [c.43]

Изотермическое изменение энергии Гиббса в интервале повышения давления от Pi до Р (см. табл. 1.1) с использованием фугитивности и молярного объема V можно рассчитать по формуле [c.20]

Следовательно, по уравнениям (1.35) и (1.36) устанавливается взаимная связь между молярной поправкой и коэффициентом фугитивности, что и используется при расчетах реального молярного объема. [c.21]

Инертные вещества при низких давлениях изменяют концентрацию (молярную долю л г) реагентов в смеси. Повышение давления отражается также на физико-химических свойствах инертных веществ, что приводит (см. разд. 1.2.2) к изменению фугитивности всех компонентов системы. Соответственно меняется множитель К., в вы- [c.42]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Здесь /а и /з — фугитивность растворенного чистого компонента и х — активность и молярная доля компонента — коэффициент активности компонента, в котором аккумулируются все результаты химических взаимодействий. [c.92]

Здесь /а, г — фугитивность растворенного газа при давлении, равном общему давлению Р К 2 — условная фугитивность малорастворимого газа при экстраполяции его содержания до нуля — условный коэффициент Генри Уз, ж — кажущийся парциальный молярный объем растворенного газа при бесконечном разбавлении, т. е. при д 2, ж = 0 Р — давление пара чистого растворителя. [c.98]

Прн отсутствии взаимодействия растворенных веществ результат вычисления будет тем точнее, чем ближе Ха, г к единице. Фугитивность /а, г вычисляют обычно по правилу фугитивности /2, г = = 2X2, г, где /2 — фугитивность чистого компонента под давлением смеси Х2, г — молярная доля компонента в газовой смеси. [c.99]

Здесь VI — молярный объем чистого -го компонента ф - и — коэффициенты фугитивности -го компонента в паре над раствором и чистой жидкостью. [c.139]

Различные полуэмпирические соотношения используются также для расчета молярных и парциальных молярных объемов компонентов пара и коэффициентов фугитивности. Эти соотношения будут описаны в разд. VI 1.3. [c.166]

Парциальная молярная энергия Гиббса (химический потенциал) -компонента зависит от энергии Гиббса этого компонента в чистом состоянии (0,°) и его фугитивности (летучести) [c.113]

Напомним, что фугитивностью называется величина, которую нужно подставить в выражение для химического потенциала (молярной энергии Гиббса) идеального газа, чтобы получить значение, равное химическому потенциалу (молярной энергии Гиббса) для реального газа. Отношение фугитивности к давлению реального газа называется коэффициентом фугитивности (летучести) [c.113]

Для реакций, протекающих в жидкой фазе, фугитивность (летучесть) конденсированных фаз можно выразить через активности и молярные доли, принимая, например, за стандартное состояние состояние чистых конденсированных фаз при 1 атм = = 0,1 МПа. Таким образом [c.117]

Для фугитивности парциальная молярная зависимость записывается следующим образом [c.124]

Коэффициенты парциальной фугитивности в каждом конкретном случае находят, используя методику определения парциальных молярных величин (см. разд. 2.5). [c.144]

В работе [639] приведены данные об избыточном объеме смесей воды и тетрагидрофурана. Величины, взятые из графика, представлены ниже в виде таблицы. Объем чистых компонентов составляет 0,018 л/моль для воды и 0,06403 л/моль для тетрагидрофурана. Найдите значения парциального молярного объема при концентрации 10, 20, 40, 60 и 80% и соотнесите их с соотношением фугитивностей [c.166]

Коэффициент.фугитивности компонента I в жидкой фазе соотносится с составом этой фазы через коэффициент активности В принципе, может быть использована любая шкала состава выбор той или иной из них — это вопрос удобства. Для некоторых водных растворов применяют единицы моляльности (число молей растворяемого вещества на 1000 г воды) и молярности (число молей растворяемого вещества на 1 л раствора) для растворов полимеров полезной единицей измерения состава является объемная доля, о чем вкратце сообщается в разделе 8.14. Тем не менее для типичных растворов, содержащих неэлектролиты нормальной. молекулярной массы (включая воду), наиболее удобной мерой концентрации является мольная доля х. Коэффициент активности у1 связан с х,- и с фугитивностью компонента в стандартном состоянии соотношением [c.267]

Подпрограмма RSTATE рассчитывает стандартную фугитивность и парциальный мольный объем v r каждого компонента смеси. Для докритических (конденсирующихся) компонентов (Т<Тс) эта программа рассчитывает фугитивность насыщенной жидкости, приведенную к нулевому давлению и мольный объем чистых жидких компонентов v , каждый из которых является функцией только температуры. Для этих компонентов мольный объем чистых компонентов используется в качестве величины парциального молярного объема и применяется для коррекции зависимости фугитивности чистых компонентов от давления. Мольный объем чистых компонентов используется также для расчета коэффициентов активности по уравнению Вильсона. При изотермических расчетах к подпрограмме RSTATE обращаются только один раз в изобарических — она вызывается каждый раз, как только получено новое значение температуры. [c.56]

Уравнения (8)—(13) подставляют в уравнения 5)— 1), чтобы получить требуемые парциальные молярные свойства. Подобным образом оценивают в примере 3.5 парциальные молярные фугитивности. Для решения разобранной задачи можно также применить уравнени (2.56г) — (2.56е) в этом случае мольная доля Х1 не будет включена. [c.124]

Парвд1альные фугитивности и коэффициенты фугитивности отдельных веществ можно получить, исходя из парциальных фугитивностей и коэффициентов фугитивности смеси при помощи правил, обычно применяемых для расчета парциальных молярных величин [c.151]

Энтальпия как функция Т, Р и состава. Для приемлемой оценки энтальпийных балансов необходимо располагать значениями парциальных молярных энтальпий в виде функций состава, а также величинами температуры и давления. Такие характеристики системы можно выразить через коэффициенты фугитивности и активности, которые получают из уравнений состояния или из обобщенных корреляций. Детально такие зависимости обсуждаются в гл. 11, а здесь лищь перечисляются те методики, которыми можно воспользоваться, и приводятся соответствующие формулы. [c.337]

Обычно считается, что коэффициент перекрестного взаимодействия /12 равен нулю, но в работе Кинга его принимают равным примерно 0,02 для легких углеводородов и 0,1 для СО2 и H2S. Дальнейшее улучшение в пределах 1% данных эксперимента было получено подгонкой значения параметра растворимости далекого от его теоретических значений. В предельном случае — система H2S — подгоночное значение Ь составило 5,6, тогда как действительное значение равно 8,36. Если экспериментальные данные доступны, а молярные объемы и параметры растворимости известны, эффективную фугитивность перегретых жидкостей можно пересчитать из уравнения (6.109), что и было проделано Праузницем и Шеером [571] и Праузницем [564]. Полученную ими графическую корреляцию, в которую входят приведенная температура и критическое давление, можно представить уравнением [c.339]