Сополимеризация кинетика

Хотя уравнение (44) сложно, однако все входящие в него величины, кроме I и Ф, могут быть получены, если известен состав сополимеров или кинетика для одного мономера. Так, например, если I известно для данной реакции сополимеризации, то можно определить Ф, которое представляет собой отношение константы скорости перекрестного обрыва цепей к геометрическому среднему На рис. 19 приведен типичный [c.154]

Влияние содержания, в ч. (масс.) на 100 ч. (масс.) сомономеров, трилона Б (а), РеЗО -ТНзО (б) и ронгалита (а) на кинетику сополимеризации бутадиена и стирола [c.250]

Кинетика сополимеризации. Несмотря на большое число работ, посвященных исследованию механизма и кинетики процесса сополимеризации этилена, пропилена и диеновых углеводородов [15], по этому вопросу нет единого мнения. Опубликованные [c.297]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Разработан также способ стабилизации а-метилстирола в процессе хранения, важным преимуществом которого является отсутствие необходимости отделения ингибитора в случае применения мономера для эмульсионной сополимеризации (он не влияет ни на кинетику процесса, ни на ММР каучука). [c.738]

Явление сополимеризации несравненно сложнее, чем простая полимеризация. При смешении двух способных к полимеризации компонентов в присутствии какого-либо инициатора (катализатора), как уже было указано, в результате цепной реакции образуются и полимеры и сополимеры. Выяснение кинетики и механизма этих процессов является, в большинстве случаев, очень сложной задачей. При бинарной сополимеризации вместо одной реакции роста цепи имеются, по меньшей мере, четыре вместо двух возможных реакций обрыва цепи (диспропорционирование) обнаруживаются, по меньшей мере, семь различных обрывов и т. д. [c.631]

Хотя в настоящее время общепринято, что реакция обрыва контролируется диффузией, экспериментальные данные по кинетике сополимеризации часто вполне удовлетворительно обрабатываются при помощи уравнений, выведенных из предположения, что обрыв контролируется химическими факторами. Исходя из того, что общая концентрация радикалов постоянна, [c.141]

Решение. Условия задачи предопределяют описание кинетики сополимеризации при помощи уравнения (3.3), из которого следует, что [c.143]

Рассмотрим сополимеризацию двух мономеров. Предполагая, что активность растущих радикалов определяется лишь типом концевого звена, при описании кинетики реакции следует учитывать четыре элементарные реакции роста цепи [c.15]

Типичной системой, требующей предварительного анализа сходимости, является система уравнений, описывающих сополимеризацию трех мономеров — А, В ж С. Уравнения кинетики реакции полимеризации [c.55]

Рассмотрено современное состояние проблемы химии и технологии полимеров и сополимеров изобутилена с учетом новейших фундаментальных и технических достижений в этой области. Систематизированы и представлены практически все основные аспекты проблемы характеристика мономера, синтез (процессы тело-, олиго-, поли- и сополимеризации изобутилена, получение блок-, привитых- и фрагментарных сополимеров, особенности кинетики и катализа, теплового режима процесса, технологии производства, включающие и принципиально новые), свойства полимера (физические, химические, технические, специальные), композиции (смеси), области применения. [c.377]

Широкие возможности для наблюдения активных радикалов, образующихся в радикальных жидкофазных реакциях, в том числе в процессе полимеризации, открывает метод спиновых ловушек [43]. Кинетика накопления аддуктов и вид их спектров ЭПР позволяет определить скорости инициирования, константы скорости и направление присоединения инициирующих радикалов к мономерам при гомо- и сополимеризации. Метод спиновой ловушки может быть также использован для исследования механизма и кинетики элементарных актов реакции радикалов с полимерами, реакций ингибирования, а>-полимеризации. [c.289]

Показано, что состав сополимера практически не зависит от температуры Следовательно, температура процесса не влияет на относительные константы реакционноспособностей мономе ров Тем самым исследованием кинетики сополимеризации эти лена с пропиленом [223,274,275] подтверждается вывод Натта о равенстве энергии активации всех четырех элементарных реак ции роста цепи [c.65]

Рис. 150. Кинетика сополимеризации метилметакрилата с натуральным каучуком при пластикации

Рис. 157, Кинетика сополимеризации натурального каучука при пластикации с различными мономерами (33%)

Рис. 158. Кинетика сополимеризации натурального каучука при пластикации в атмосфере азота с 24% метилметакрилата и 24% хлоропрена (точки перегиба на кривых 2, 3 — момент введения второго мономера)

Привитые сополимеры этиленимина. Выше уже отмечалась (см. стр. 161) привитая полимеризация этиленимина на поливинилхлориде, инициируемая кислотными группировками, образующимися при облучении полимера носителя. Описана также привитая полимеризация этиленимина на карбоксильных группировках целлюлозы [136—140] она проводится при 110° С и дает 46% истинных графтов. Изучались также кинетика сополимеризации и свойства полученного привитого сополимера [138]. [c.187]

В главе, посвященной полимеризации и сополимеризации полярных мономеров, систематизируются исследования, начатые сравнительно недавно. Уделяется большое внимание природе межфазной поверхности и влиянию ее на кинетику процесса, поведение полимеризационной системы, а также на конформационное поведение образующихся макромолекул. Впервые дается экспериментальный, а также количественный подход к оценке поведения статистически неоднородной сополимерной макромолекулы на границе раздела фаз, что намечает путь к новому аспекту изучения эмульсионной сополимеризации. [c.8]

Топохимии и особенно кинетике эмульсионной полимеризации бутадиена также было посвящено большое число работ в разных странах основные из них отражены в упомянутых выше монографиях. Первые серьезные кинетические исследования этого процесса были проведены Догадкиным с сотр. [5, 6]. Топохимия процесса была подробно изучена Юрженко с сотр. [7], причем в этой работе именно на примере бутадиена был наиболее убедительно доказан мицеллярный механизм эмульсионной полимеризации (с введением мономера из газовой фазы в раствор эмульгатора и инициатора). Проведенные немецкими и затем американскими учеными систематические работы в данной области носили в большей степени прикладной, чем теоретический характер и были посвящены сополимеризации бутадиена со стиролом. Наиболее строгое сравнение топохимии процессов полимеризации бутадиена и стирола (а также их смесей) в одинаковых условиях было осуществлено недавно [8]. Некоторые данные, полученные при использовании мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов, приведены на рис. 4.1 и 4.2. [c.162]

Однако было показано применительно к полимеризации хлоропрена [14] и к сополимеризации бутадиена и стирола [15], что экспериментально определяемые коэффициенты полезного действия батарей существенно ниже рассчитанных по уравнению (4.1), основанному на законах классической химической кинетики. В то [c.165]

Рис. 7.2. Кинетика иолимеризации БМА (1, 2, 3) и сополимеризации ММА—БА (/, 2, 3 ) по различным С методам (с — концентрация полимера)

В указанной работе [6] не исследовалась кинетика роста и механизм образования частиц при различных методах полимеризации. Однако были получены данные о распределении частиц по величине латекса, полученного эмульсионной сополимеризацией И 2И [c.211]

По условиям примера 12 для исследования кинетики сополимеризации а) составить )-оптимальный симплекс б) используя результаты эксперимента (табл. 61) и свойства симплексного плана, начать движение в сторону увеличения скорости сополимеризации. [c.268]

Методы пост-полимеризации могут дать цеин]ле св здения о механизме реакции. Например, если в системе происходит ингибирование по механизму сополимеризации, то из-за практически полного отсутствия реакции обрыва цепи при сополимеризации кинетика пост-полимеризации при глубоких конверсиях, в отличие от полимеризации со слабым ингибитором (когда взаимодействие К с 2 дает инертный продукт), характеризуется постоянной скоростью. [c.215]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Уравнение формальной кинетики сополимеризации а, р, Р-три([)торстпрола с метакриловой кислотой на начальной стадии реакции имеет вид [c.244]

Кинетика ионной сополимеризации изучена мало. Основные литературные сведения относятся к изучению состава сополимеров, определению констант сополимеризации и относительной реак ционной способности мономеров в реакциях с ионом карбония и карбанионом. Примерные ряды активности мономеров в процес сах ионпон сополимеризации приведены ниже. [c.153]

При Сополимеризации винилфурана с бутадиеном получаются синтетические каучуки типа бутадиенстирольных (25). Разработана рецептура и режим совместной полимеризации винилфурана и бутадиена, изучена кинетика процесса и влияние на нее таких факторов, как соотношение мономеров, pH среды, количество катализатора. Бутадиенвинилфурановые каучуки отличаются высокими физико-механическими показателями, являются удовлетворительными по морозостойкости, а по маслостойкости значительно превосходят дивинилстирольные каучуки. [c.209]

Наиб, широко применяют сетчатые сополимеры, получаемые суспензионной сополимеризацией стирола, производных акриловой к-ты или винилпиридинов с диенами, напр, с дивинилбензолом, диэфирами акриловой к-ты и гликолей, диизопропенилбензолом, к-рые служат сшивающими агентами. Длинноцепные сшивающие агенты используют для синтеза макропористых И. с. Степень сшивания, зависящая от содержания диена, влияет на набухание И. с. в воде и орг. р-рителях, пористость, кинетику и избирательность ионного обмена, прочность и химстойкость. В пром. И. с. содержание дивинилбензола может составлять от десятых долей % до 30%. Иногда сшивание производят путем полимераналогичных превращ. малосшитых и линейных полимеров. [c.264]

Эфиры. Полярографическое поведение этих соединений, широко применяющихся в качестве исходных веществ при синтезе полимеров, исследовалось особенно подробно. Так, Нейман и Шубенко [138] еще в 1948 г. опубликовали работу по полярографическому изучению метилметакрилата на фоне Ы(СНз)41 и Ь1С1 в 257о-м этаноле ( 1/2 = —1,92 В отн. нас. к. э.), а также по применению полярографического метода определения указанного мономера для изучения кинетики его сополимеризации. Коршунов и Кузнецова [139], исследовавшие метилметакрилат и бутилметакрилат на фоне К(СНз)41 и получившие значение Е /2 = —1,95 и —2,0 В, считают, что восстановление этих эфиров на ртутном капающем электроде протекает по двойной связи С = С. [c.106]

Для определения остаточных мономеров (эфиров метакриловой кислоты) в полимерных материалах в качестве фона рекомендуется насыщенный раствор Н(СНз)41 в 92%-м метаноле или в смеси метанола с бензолом [140]. Были также найдены условия определения остаточного метилметакрилата в присутствии небольших количеств дибутилфталата, применяющегося в качестве пластификатора. Дибутилфталат, как видно из рис. 3.5, образует две волны, одна из которых практически совпадает с волной метилметакрилата. Определение метилметакрилата в этом случае следует проводить по второй (суммарной) волне, вычитая из нее значение высоты первой волны, соответствующей дибутилфталату. Полярографический метод нашел применение также для анализа сополимеров метилметакрилата с другими мономерами, например, при изучении кинетики сополимеризации этого мономера с метакриловой кислотой [144]. [c.108]

При проведении сополимеризации мономеров кинетика и механизм процесса усложняются. Например, если в системе одновременно присутствуют два мономера М1 и Ма, то в этом случае в продолжении цепи згчаствуют четыре элементарные реакции к + М, (. 1), к -I- Ма ( 12), Ег + М, ( 2,), 2 + М2 ( 22). где КГ и К -макрорадикал с концевым звеном М1 и М2 соответствеиио. [c.295]

Из диметилстирола указанного выше состава было приготовлено несколько образцов каучука путем эмульсионной сополимеризации с дивинилом при температуре - -5° С с гидрохинонсульфитной системой [6]. В качестве контрольной пробы испытывалась смесь дивинила с а-метилстиролом. Чистота дивинила была 92,8—95%, а-метилстирола — 98,5%, диметилстирола — 96—98%. Полимеризация проводилась в ампулах и бутылках. В табл. 1 представлена кинетика полимеризации для двух образцов. Как видно из табл. 1, скорости полимеризации дивинила с а-метилстиролом и диметил-стиролом являются величинами одного порядка. Конверсию определяли стандартным методом (по сухому остатку). [c.205]

Рис. 176. Кинетика сополимеризации натурального каучука с 20 (/) и 9% винилацетата (2) в присутствии 2% триэтаиоламина (ТЭА).

В результате изучения сополимеризации алкилакрилатов с N-метакрилам идом и Ы-метилолметакриламидом было установлено [75, 76, 97] влияние амидсодержащих мономеров на кинетику процесса и коллоидную устойчивость системы. Оно зависит от состава мономерной смеси и условий сополимеризации. [c.140]

Пример 12. Исследовалась кинетика процесса сополимеризации а, р, Р-трифторстирола с метакриловой кислотой при небольших степенях превращения исходных мономеров в полимер. Уравнение формальной кинетики процесса рассматривалось в следующем виде [c.248]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.155 ]

Физика макромолекул Том 3 (1984) -- [ c.355 , c.357 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.104 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.60 ]

Катионная полимеризация (1966) -- [ c.486 , c.491 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология