Вискоза распад

Распад струи жидкости начинается при КСд > 5. Так, неустойчивое истечение вискозы из капиллярных отверстий фильеры диаметром 0,07-0,08 мм наблюдается при ло 30 Па с и линейной скорости истечения более 1 м с . [c.183]

С. второго типа часто образуются из р-ров белковых в-в, при осаждении полимеров в ходе их переработки в изделия (напр., в хим. волокна, в частности при созревании вискозы), из водных р-ров метил- и оксиэтилцеллюлозы. При этом фазовый распад связан с изменением активности р-рителя вследствие введения нерастворителя шш резкого изменения т-ры. [c.448]

Одной из важнейших технологических характеристик вискозы является ее зрелость. Этот показатель определяет кинетику процессов, протекающих при формовании и тем самым непосредственно влияет на свойства формуемого волокна и устойчивость процесса формования. Сам термин зрелость носит исторический характер и не отражает физической сущности этой характеристики. Под зрелостью понимают устойчивость вискозы к коагуляции или, более точно, — к осаждению. Впервые наиболее, точно с позиций физико-химических представлений о фазовых равновесиях понятие зрелости вискоз было рассмотрено в работе Михайлова, Май-бороды и Каргина [24]. Авторы отмечали, что при созревании из-за химической неустойчивости ксаитогената применение термодинамических критериев затруднительно, тем не менее вследствие снижения у раствор пересыщается и распадается на фазы. [c.138]

Струи вследствие энергетически невыгодного соотношения поверхности и объема термодинамически неустойчивы и стремятся принять форму капли или растечься по поверхности фильеры, чтобы уменьшить свободную поверхность. В том и в другом случае происходит нарушение равномерности струй или полный их обрыв [10]. На рис. 7.16 изображена зависимость поверхностной энергии цилиндра от отношения его длины к радиусу l R (кривая 1). Здесь же показано изменение поверхностной энергии растекшейся по поверхности полусферической капли с равным объемом, у которой поверхностная энергия компенсирована адгезией к поверхности фильеры (кривая 2) и поверхностной энергии сферической капли (кривая 3). Можно видеть, что растекание вискозы по поверхности становится энергетически выгодным при отношении 1Щ = 2,2Б, тогда как распад на капли становится возможным при отношении 1Щ = 4,5. Поэтому в производственных условиях обрыв струй [c.178]

На рис. 7.17 показана зависимость максимальной фильерной вытяжки от вязкости вискозы. Она имеет экстремальный характер, причем максимальное значение фильерной вытяжки наблюдается при вязкости 6,2—8,7 Па-с. При вязкости ниже этого значения механизм обрыва в основном обусловлен поверхностными силами, поскольку продолжительность распада струи на капли пропорциональна вязкости вискозы [28] [c.179]

Более вероятным, по-видимому, является распад вискозы при формовании на низкомолекулярную жидкую и полимерную твер- [c.198]

Студни 5102 изменяются вследствие кристаллизации частиц, увеличения связи между отдельными молекулами и т. д. Вискоза в водном растворе подвергается сильному гидролитическому расщеплению и распадается на целлюлозу и ряд несложных неорганических веществ, т. е. образуются совершенно новые вещества, с совершенно новыми свойствами. Изменения во времени происходят вследствие этого необратимо [c.362]

Студни вискозы интересны как пример студней второго типа, образующихся в результате изменения состава растворителя. Но они могут образоваться и в результате постепенного изменения состава полимера (омыление тиокарбоновых групп во времени). Вероятно, в этом случае могут сочетаться оба механизма студнеобразования— образование двухфазной системы вследствие аморфного распада и локальная кристаллизация в результате постепенного увеличения длины стереорегулярных последовательностей звеньев в цепи. [c.190]

После предварительной обработки щелочные воды смешивают с кислыми, нейтрализуют смесь и дают отстояться дополнительно осевшим хлопьям. По этой технологической схеме работает большинство установок на предприятиях, выпускающих вискозу. Эффект очистки сводится, таким образом, к задержанию составных частей целлюлозы, выпадающих в виде хлопьев. Однако при этом следует учесть, что растворенные гамма-целлюлоза и продукты распада целлюлозы остаются в сточных водах, причем соединения серы удаляются более или менее полно. Использование извести в качестве нейтрализующего вещества [c.174]

Авторы работы [47] хотя и отмечают большое влияние условий получения на структуру и свойства органо-неорганических волокон, но конкретных данных о составе вискозы и осадительной ванны не приводят. Существенное значение имеют также условия термообработки. Пиролиз целлюлозы можно проводить в окислительной и восстановительной средах. Предпочтение отдается восстановительной среде, так как в окислительной возможны местные перегревы, особенно при переработке большой массы материала, и воспламенение продуктов распада целлюлозы. На стадии пиролиза необходимо удалять продукты разложения для предотвращения склейки волокон. Вторая стадия получения 3102-волокон проводится в окислительной среде. Для предупреждения спекания 5102-волокон на их поверхности рекомендуется осаждать углерод, проводить последующую тепловую обработку, исключающую окисление, и на за- [c.336]

Для этого необходимо прежде всего вновь напомнить, что в процессе формования волокон при действии осадительной ванны на струю вискозы происходит застудневание раствора вследствие распада его на две [c.153]

Ксантогенат целлюлозы хорошо растворяется в разбавленной щелочи, образуя вязкий раствор, называемый вискозой. В кислой среде ксантогенат целлюлозы гидролизуется, распадаясь на гидратцеллюлозу, сероуглерод и сульфат натрия. Поэтому при продавливании вискозного раствора через фильеру в осадительную ванну, состоящую из водного раствора серной кислоты и сульфата натрия, происходит ее гидролиз, и из струек образуются тонкие нити, т. е. волокна вискозного шелка. Таким образом, из доступного и дешевого сырья изготавливается большое количество высокоценного искусственного волокна, нашедшего широкое применение в текстильной промышленности и в различных других отраслях техники. [c.369]

Гель-частицы. Нерастворенные, сильно набухшие гель-частицы оказывают наиболее сильное влияние на поведение вискозы в процессе фильтрации Гель-частицы диаметром свыше 10 л л ж являются главным виновником осложнений при фильтрации. Они довольно легко деформируются, что препятствует их осаждению на фильтре. Как уже упоминалось раньше, они обладают ярко выраженной способностью к агломерации, и наоборот, при прохождении через поры фильтра они могут снова распадаться. [c.251]

Реакция распада вискозы зависит от ряда факторов концентрации водородных ио ов и вискозы, степени зрелости, температуры, содержания сульфата натрия, механического движения Ж.ИДКОСТИ и др. [c.124]

Индекс устойчивости по NH4 I выражается количеством (мл) 10%-ного или 1 н. раствора NH4 I, израсходованного на титрование 20 г вискозы до момента ее коагуляции, т. е. фазового распада. [c.138]

Процесс фазового распада вискозы можно изобразить диаграммой, представленной на рис. 7.30. Поскольку вискозы образуются при сильном энергетическом взаимодействии ксаитогената с растворителем и относятся к системам с нижней критической точкой смешения, на оси ординат удобно дать параметр растворимости б, выражающий плотность энергии когезии между компонентами и характеризующий их способность к образованию гомогенной однофазной системы. Из вискозы, содержащей 8% целлюлозы, высаживается ксантогенат путем уменьшения параметра растворимости от значения 61, до 62. Уменьшение взаимодействия достига- [c.197]

Второй пример студнеобразования (рис. 81, см. вклейку в конце книги) — студень целлюлозы в воде, полученный путем растекания в виде тонкой пленки разбавленной вискозы на поверхности раствора электролитов. Этот случай является крайним, потому что концентрация полимера во второй фазе очень велика, вязкость близка к величинам, типичным для застеклованных систем, а внутренние напряжения, возникающие при распаде исходного раствора на две фазы, столь велики, что элементы непрерывного остова оказываются трансформированными в тонкие тяжи, которые можно назвать фибриллярными образованиями. Их диаметр составляет 100—300 А. Такое преобразование структуры сонровож-дается интенсивным синерезисом. [c.180]

Эрбринг рассмотрел теоретические условия пригодности силикатных расплавов к образованию нитей и их вытягиванию. В способности вытягивания нитей из органических стекол подобных полистиролу весьма важное значение принадлежит степени полимеризации. Оптимальная способность вытягивания всегда наблюдается при средней степени полимеризации. Системы глицерол — фенол или растворы стеарата натрия при переходе от золя к гелю или системы силиката натрия и разведенной соляной кислоты во время распада в определенной температурной области также приобретают свойство максимально вытягиваться в нити. Из практики производства синтетического глелка известно, что коагуляция раствора вискозы сопровождается сильным понижением качества вытягивании нитей и что нити оказываются в напряженном состоянии и начинают обладать двойным лучепреломлением . Очевидно, связь с вязкостными свойствами очень сложна и представление, имеющееся о ней в отношении коллоидных систем, нельзя переносить непосредственно на расплавы стекол. [c.138]

Делб, течекие процесса десольватации во времеии обозначает не что иное, как изменение химической природы самих частиц, образующих студень (это ясно и из отмеченного вьше предположения Кройта). Мы должны были бы предположить, что во времени идет химический процесс, сводящийся к исчезновению лиофильных групп молекул, из которых построены частицы. Однако это предположение, как мы видели, справедливо только для таких систем, как крахмал, вискоза и др., т. е. оно может быть подтверждено на ограниченном числе объектов и не является общим. Если же предположить, что в процессе застудневания. золя происходит изменение общей сольватации , то перед нами возникнут еще большие затруднения мицеллы в процессе старения не распадаются, а, наоборот, связываются друг с другом, так, что общая сольватация может только увеличиться вследствие захвата усложненной частицей большего количества растворителя. [c.349]

Естественно, если после распада системы на фазы и застудневания ее полимер продолжает изменять свое фазовое или химическое состояние, то будет продолжаться и изменение объема, не связанное, однако, с застудневанием. Это типично, например, для перехода в гель раствора силиката натрия (по данным Геймана, изменение объема продолжается и через 85 суток, достигая 1,5 см на 100 г ЗЮг) или вискозы (прирост объема студня не заканчивается даже через 3 месяца). Влияние процессов кристаллизации на изменение объема застудневающего раствора было отмечено в работе [32] на примере системы поливиниловый спирт — вода — глш1ерин. [c.120]

Я- Б. Зельдовичем было показано [11], что исчезновение межфазного натяжения двух смешивающихся жидкостей протекает во времени и зависит от скорости взаимной диффузии молекул. Прямым подтверждением этого служит опыт по истечению из капилляра 6%-го раствора едкого натра в 20%-ю серную кислоту [12]. Эти растворы моделируют раствор ксантоге-ната целлюлозы в щелочи (вискоза) и осадительную ванну с тем отличием, что вязкость модельного раствора на 3—4 порядка ниже вязкости прядильных растворов ксантогената целлюлозы. В этом случае вместо непрерывной струи, характерной для вязкой вискозы, образовывались сферические капли, которые, превращаясь затем в кольца, распадались лишь при почти полной нейтрализации щелочи кислотой. Расчеты показа яи, что поверхностное натяжение на границе раздела двух сред в момент образования капель составляет около 1 мН/м. [c.11]

Фазовый распад при коагуляции вискозы осуществляется следующим образом. Пусть в исходном растворе содержалось 10% ксантогената целлюлозы и 90% растворителя (точка А). В вискозу [c.87]

Радиолиз целлюлозы и древесины приводит также и к образованию кислых продуктов. Отмечено повышение кислотного числа при действии катодных лучей на бумагу и целлюлозу и у-излу-чения на древесину и ее компоненты В последнем случае содержание карбоксильных групп в древесине увеличивается с 0,32% для необлученного образца до 4,77% для образца, облученного 500 Мфэр. Около 50% кислых продуктов растворяется в воде, понижая до 3,15 pH водного экстракта образца, облученного 300 Мфэр. Среди кислых продуктов радиолиза не обнаружено летучих и уроновых кислот . Кислые продукты носят неустойчивый характер и распадаются после прекращения облучения при взаимодействии с кислородом воздуха При облучении целлофана быстрыми электронами дозой около 10 Мфэр заметно повышается его кислотность . Действие быстрых электронов приводит к образованию пз хлопковой целлюлозы оксицеллюлозы кислотного типа, что обусловливает повышение сродства облученного продукта к основным красителям . Отсутствие кислорода, введение антиоксидантов и наличие паров воды незначительно уменьшило падение прочности хлопковой пряжи под действием быстрых электроновПо данным Хэрмона кислород также не влияет на радиолиз хлопка и вискозы . В то же время отмечается , что при облучении у-лучами мерсеризованного хлопка и вискозного волокна во влажном состоянии их прочность снижается значительно больше, чем при облучении сухих образцов. С другой стороны, из табл. 10 следует, что кислород усиливает деструкцию полисахаридов и не влияет на содержание карбоксильных групп. [c.155]

Вискозу получают при растворении натриевого ксантогената целлюлозы в водном растворе едкого натра. Как уже упоминалось, ксантогенат с высокой степенью ксантогенирования растворим в чистой воде. Однако при растворении в щелочи предотвращается сравнительно быстрый гидролитический распад ксантогената. Концентрация едкого натра в растворительной щелочи может колебаться в широких пределах. Она устанавливается на таком уровне, чтобы с учетом щелочи, содержащейся в ксантогенате, после растворения в вискозе получилась заданная концентрация. В зависимости от того, идет ли речь о так называемых экономичных вискозах или высококачественных вискозах для особых целей, концентрация щелочи в вискозе может колебаться в пределах 4,5—7%. При очень низком содержании щелочи в вискозе растворение ксантогената можно производить в воде. [c.180]

Механизм разложения ксантогената в большей степени зависит от содержания щелочи в вискозе В водных растворах в основном протекает гидролиз, в щелочных одновременно идут процессы гидролиза и омыления. Последняя реакция с повышением содержания щелочи вытесняет реакцию гидролиза. При обычном составе вискозы преобладает процесс гидролитического распада, и только при содержании щелочи свыше 17—18% около одной трети ксантогената разлагается по реакции омыления. Ранее считалось, что при омылении наряду с сульфидом натрия образуется и тритиокарбонат натрия [c.223]

Само собой разумеется, что наиболее нежелательна пена с малой скоростью распада. Такая пена особенно мешает приобезвоздушивании вискозы, которая созревала в течение короткого времени, поскольку продолжительность распада пены может превышать время созревания. В этих случаях единственным выходом является использование установок непрерывного обезвоздушивания. [c.260]

Что касается скорости распада пены вискозы, то здесь дело осложняется тем, что слои пены и прилипшие к ним пленки состоят из жидкости, которая изменяет свои свойства во времени. В зависимости от величины вакуума из поверхностного слоя вискозы происходит более или менее быстрое испарение воды, в результате чего после достижения определенной концентрации ксантогената в пене возможна коагуляция вискозы в поверхностном слое. По данным Манегольда , слоистая пена переходит в так называемую пленочную пену. [c.260]

При протекании этих реакций происходит выделение сероводорода, сероуглерода, серы и диоксида серы внутри волокна и в осадительной ванне. Сероводород при воздействии кислорода воздуха частично превращается в серу. Вследствие нейтрализации растворимость ксантогената целлюлозы снижается и система распадается на две фазы -твердую и жидкую. Вследствие большой молекулярной массы и повышенной жесткости цепи ксантогенат целлюлозы обладает недостаточной растворимостью и осаждается с частично сольватносвязанным растворителем. Поэтому твердая фаза представляет собой сильно набухший ксантогенатный гель (сольват), а жидкая фаза — раствор продуктов реакции компонентов осадительной ванны и вискозы. [c.21]