Ацетаты целлюлозы строение

Ацетаты целлюлозы (ацетилцеллюлоза) - сложные эфиры целлюлозы и уксусной кислоты. Невозможность ацетилирования уксусной кислотой обусловлена кристаллическим строением целлюлозы, сильным межмолекулярным взаимодействием, главным образом, водородными связями. Для ацетилирования целлюлозы необходимо применять более активный ацетилирующий агент - уксусный ангидрид [c.602]

Влияние химического строения пластификатора на эффективность пластифицирующего действия прослеживается и при пластификации ацетата целлюлозы — одинаковое количество пластификатора по- раз-ному изменяет температуру стеклования полимера [115] (рис. 4.6). [c.156]

Строение трещин серебра позволяет сформулировать условия их появления в полимерах. Их появление определяется соотношением при данных условиях опыта между скоростью вынужденноэластической деформации в перенапряженных местах материала и скоростью роста трещин разрущения. С понижением температуры и увеличением скорости деформации предел вынужденной эластичности возрастает настолько, что образец разрушается раньше, чем успевают образоваться тяжи, и процесс идет только путем роста трещин разрушения. Переход от одного механизма разрушения к другому происходит постепенно область трещины серебра впереди трещины разрущения все более сужается и прп низких температурах и больших скоростях деформации—исчезает совсем. При обычной температуре исследования (20 "С) у одних пластмасс (полиметилметакрилат, поливинилацетат) разрушению предшествует образование трещин серебра , у других (ацетат целлюлозы) наблюдается только хрупкое разрушение. [c.100]

ОСОБЕННОСТИ СВОЙСТВ И СТРОЕНИЯ МАКРОМОЛЕКУЛ АЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ИХ ЗАВИСИМОСТЬ ОТ ИСХОДНОГО ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО МАТЕРИАЛА И ОТ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА ПРОДУКТА [c.34]

В пользу линейного строения амилозы говорит то, что из ацетата амилозы могли быть получены прочные волокна и пленки, сходные с полученными из ацетата целлюлозы. Кроме того, амилоза дает рентгенограмму волокна (называемую рентгенограммой типа В), сходную с рентгенограммой целлюлозы и отличающуюся от рентгенограммы крах- [c.315]

Ацетат целлюлозы — аморфный порошок белого или желтоватого цвета. Реже, в зависимости от режима процесса, ацетат целлюлозы имеет волокнистое строение. Средний молекулярный вес технического ацетата целлюлозы 37 ООО—39 ООО, при степени полимеризации 130—135. Как и для других эфиров целлюлозы, его молекулярный вес зависит от условий процесса. [c.362]

Электронно-микроскопическое исследование студней, образованных из полимерных растворов при введении дозированных количеств осадителей или при изменении температуры, подтверждает такое строение. На рис. 1И.З приведен снимок студня ацетата целлюлозы, полученного при взаимодействии тонкой пленки ацетонового раствора ацетата целлюлозы с водой (осадитель). Подробнее о структуре студней будет сказано в разделе, посвященном их морфологии. [c.92]

Большое влияние на адсорбцию паров воды полимерами оказывает химическое строение и структура адсорбентов. Так, из политетрафторэтилена, ацетата целлюлозы и плавленого кварца наиболее слабой адсорбционной способностью обладает политетрафторэтилен [37]. При относительной влажности 100% на нем адсорбируется всего три мономолекулярных слоя, тогда как на кварце — семь. Адсорбционная способность повышается с увеличением содержания гидроксильных групп в полимере, что обусловлено образованием довольно прочных водородных связей между молекулами воды и незамещенными гидроксильными группами [38]. Установлено [39], что полимеры с катионами в боковых группах адсорбируют больше воды, чем полимеры с катионами в основной цепи. При адсорбции паров воды полимерами может иметь место капиллярная конденсация, так как радиус пор в них составляет десятки и сотни ангстрем [40], что значительно превышает размеры молекулы воды. [c.12]

Производные целлюлозы. Строение молекул производных целлюлозы исследовано в основном химическими методами [2], методами инфракрасной спектроскопии [12] и рентгенографии. Ядерная магнитная спектроскопия для этих целей почти не применялась. Есть лишь одна работа по ЯМР-спектрам ацетата целлюлозы [20], но и в ней не было получено существенно новых данных. [c.223]

Термообработка нити или получаемых из нее изделий оказывается значительно более эффективной для изделий из триацетатного, а не из диацетатного волокна. В отличие от вторичного ацетата целлюлозы триацетат имеет регулярное строение, что обеспечивает возможность его кристаллизации при температуре выше температуры стеклования. [c.485]

Дополнительным затруднением при получении ацетатного волокна повышенной прочности является нерегулярность строения вторичного ацетата целлюлозы, что усложняет ориентацию и кристаллизацию этого волокна при вытягивании. [c.499]

Чем выше величина к, тем лучшим пластифицирующим действием обладает пластификатор, так как он сильнее понижает температуру размягчения, чем пластификатор с меньшей величиной к. Сопоставление величин к с прочностью связи пластификаторов разного строения с ацетатом целлюлозы приведено в табл. 28, где количество пластификатора, сохраняющего прочную связь с полимером при температуре текучести, отнесено к 100 г ацетата целлюлозы или выражено в мол. %. [c.90]

Эффективность действия пластификаторов различного строения на ацетат целлюлозы [c.90]

Испарение пластификаторов различного строения из пленок ацетата целлюлозы при 100° С [c.322]

Фталат спиртов Сд нормального строения не следует применять для пластификации ацетата целлюлозы. По имеющимся данным, его можно вводить в ацетопропионат целлюлозы лишь при тщательном подборе соответствующих растворителей. Но и в этом случае его можно применять лишь в небольших количествах. [c.765]

Для того чтобы это линейное соотношение сохранилось и в случае ассоциации, нужно число групп п умножить на число, соответствующее степени ассоциации для жирных кислот на 2, для спиртов — на меньшее число, зависящее от температуры. У соединений, содержащих циклы % цепи, в рассмотренную выше формулу нужно ввести еще особый инкремент 2. Значение закона вязкости Штаудингера состоит в том, что, с одной стороны, при его помощи можно делать выводы -о строении растворенного вещества, а с другой стороны, можно определять на основании вязкости молекулярные веса, если дело идет о нитевидных молекулах гомеополярных соединений, з вследствие применимости этого закона и для молекул с очень большим числом -атомов углерода, вплоть до гемиколлоидов и эйколлоидов. Это относится к рядам полипренов, полиинденов, полипранов, полиокси-метиленов, полиэтиленоксидов, к ацетатам целлюлозы и др., короче — к определению молекулярного веса целлюлозы, каучука и т. д. и продуктов их распада. [c.202]

Многие полимеры в зависимости от условий их получения имеют неодинаковый хилшческий состав и распределение функциональных групп вдоль полимерной цепи. Например, растворимость ацетата целлюлозы сильно зависит от его состава и условий получения [11]. Вообще нарушение регулярности строения полимера способствует увеличению его растворимости. Это, например, хорошо известно и для ПВО, содержащего небольшое количество ацетатных групп. Так называемый сольвар с молярной степенью замещения от 3 до 15% растворяется в воде значительно лучше, чем полностью омыленный пвс. [c.8]

По химическому строению эта группа красителей относится главным образом к классу азокрасителей. В связи с возросшим значением искусственных и синтетических волокон, изготовляемых из ацетатов целлюлозы, из полиамидных смол и из других исходных продуктов, красители, применяемые только для этих материалов, выделены в особую группу. [c.348]

По химическому строению эта группа красителей относится главным образом к классу азокрасителей. В связи с развитием производства химических волокон из ацетатов целлюлозы, полиамидов и других исходных веществ красители, применяемые для окраски только этих материалов, приобрели очень важное значение и потому выделены в особую группу. [c.232]

Работа Роговина и Мирласа [4] показала, что застудневание предотвращается путем частичного омыления триацетата целлюлозы, по предположению авторов, в результате нарушения стереорегулярности в строении полимера и уменьшения взаимодействия между макромолекулами, приводящего к образованию пространственной сетки. Для примера в табл. V. 1 приведена описанная в работе Перепечкина и Лысяковой [5] зависимость застудневания (и повышения вязкости) растворов ацетата целлюлозы от степени этерификации. Полному заме- [c.220]

Ацетат целлюлозы, полученный в присутствии серной кислоты, представляет собой смешанный эфир нерегулярного, строения, содержащий ацетатные и сульфатные группы и обладающий вследствие этого повышенной растворимостью в ацетилирующей смеси. В присутствии хлорной кислоты образуется ацетат целлюлозы зна-ч 1тельно более регулярного строения, не полностью растворимый в ледяной уксусной кислоте . Путем снижения регулярности строения ацетата целлюлозы (уменьшения интенсивности межмолекулярного взаимодействия) может быть повышена растворимость его в уксусной кислоте. Желатинизация раствора в этом случае не происходит. Так, при ацетилировании не целлюлозы, а ее низкозамещенного эфира, например оксиэтилцеллюлозы с у = = 20—35, ацетат целлюлозы, получаемый в присутствии хлорной кислоты, полностью растворим в ледяной уксусной кислоте и его растворы не загустевают при длительном выдерживании. [c.318]

Из смешанных ацетатов целлюлозы наибольшее практическое применение получили уксусномасляные эфиры целлюлозы (ацетобутираты) и уксуснопропионовые (ацетопропионаты). В результате нарушения регулярности строения ацетобутират целлюлозы (по [c.339]

В практике получения эфироцеллюлозных нленок применяемые эфиры целлюлозы, главным образом ацетаты целлюлозы, являются аморфными веществами. Из ацетатов целлюлозы лишь полностью замещенный триацетат целлюлозы, иногда используемый в небольших количествах как пленкообразующий полимер, удовлетворяет основным условиям, которые определяют возможность осуществления в нем кристаллизационных процессов. Остальные же ацетаты целлюлозы как частично омыленные продукты теряют регулярность строения их молекул и не могут кристаллизоваться [c.340]

Строение ряда целлитоновых красителей (Ю) приведено в табл. 1. Группа целлитоновых красителей включает различные типы нерастворимых азокрасителей для ацетата целлюлозы [c.730]

Способность образовывать агрегаты макромолекул зависит от химического строения полимера, состава растворителя и температуры. Так, например 52, 53], в свежеприготовленном водном растворе метилцеллюлозы (у=190) средневесовой молекулярный вес макромолекул Мго одной фракции, найденный с помощью измерений светорассеяния, был равен 200 ООО. Но после охлаждения до 4°С и пребывания при этой температуре в течение двух суток молекулярный вес упал до 120 000. Прибавление в раствор хлористого натрия резко увеличивает способность молекул метилцеллюлозы к образованию ассоциатов. Повышение температуры и прибавление КаС1 ведет к ослаблению сольватации молекул метилцеллюлозы водой и, следовательно, возрастанию вероятности их соединения друг с другом. При понижении молекулярного веса тенденция к образованию макромо-лекулярных ассоциатов метилцеллюлозы нарастает [52, 54]. Работа (55] содержит интересные данные об агрегации молекул ацетата целлюлозы в растворах. Присутствие ассоциатов макромолекул в растворах карбоцепных полимеров доказано непосредственными электронномикроскопическими наблюдениями (концентрации Э=0Д% М 180 000) [56, 57]. [c.237]

Нач ная с 1951 г. фирмой Циба (Швейцария) взят ряд патентов на получение высокомолекулярных азопигментов (молекулярный вес болсж 1000), содержащих карбамидные группы и обладающих высокой т мостойкостью, миграционной устойчивостью и исключительной красящей силой, превосходящей обычные пигменты в несколько раз. В 1956 г. эти пигменты (14 марок) были выпущены фирмой. Они предназначаются для окраски ацетата целлюлозы, поли-винилхл< ида, полистирола и т. д. Этим пигментам фирма дала общее название кромофтали. Особенности их синтеза и строения следующие. Азсшигмент получают с обратным чередованием операций сначала проводят азосочетание диазотированного ароматического амина с карбоновой кислотой, а затем — конденсацию азосоединения с ароматическим диамином в среде органического растворителя. Строение таких пигментов приводится ниже (цифры под пунктирами указывают на очередность проведения синтеза) [c.176]

К группе эфиров фосфорной кислоты, хорошо растворяюпщх производные целлюлозы, примыкают также и фталаты с небольшим молекулярным объемом. С увеличением размера спиртового радикала в эфире явление сольватации снижается столь сильно, что он утрачивает растворяющую способность и способность активироваться. Растворяющая способность таких фталатов и еще в большей степени эфиров насыщенных алифатических кислот особенно сильно зависит от строения макромолекул полимера. В этой группе пластификаторов безнадежно отыскивать соединения, растворяюпще ацетат целлюлозы или этилцэллюлозу. [c.28]

В пределах одного гомологического ряда пластификаторов, вне зависимости от класса соединения, пластифицируюш ее действие понижается с увеличением молекулярного веса пластификатора (подробности приводятся в отдельных разделах, например для фталатов, оксикарбоновых и оксилоликарбоновых кислот и т. д.). Чтобы иметь право сопоставить эффективность действия па ацетат целлюлозы пластификаторов, принадлежаш их к различным гомологическим рядам или сильно отличающихся друг от друга по химическому строению, например сложные эфиры и сульфамиды, необходимо рассчитать содержание пластификатора в пленке (Л) в молярных процентах. Молекулярный вес ацетилированного глюкозана равен 261. [c.89]

Фордайс и Мейер исследовали атмосферостойкость пластических масс на основе ацетата целлюлозы, нластифицированных соединениями, отличающимися максимально высокой совместимостью с целлюлозой. В таких условиях потери пластификатора были столь велики, что в конце испытаний содержание его было значительно ниже предела совместимости. Удаление пластификатора практически не зависит от его строения и происходит в основном в течение первых 30 ч. Процесс фактически заканчивается примерно через 75 ч, и до конца опыта (600 ч) количество пластификатора уже почти не изменяется. Потери пластификатора тем больше, чем больше его начальное содержание. [c.231]

Величина максимальной совместимости пластификатора с ацетатом целлюлозы, как известно, сильно зависит от строения пластификатора и не является определяющим фактором для суждения о летучести пластификатора при старении пленки. Однако автор все же считает целесообразным сопоставить летучесть пластификаторов из пленок ацетата целлюлозы и их оптимальную совместимость для ряда аналогичных по строению пластификаторов. В табл. 144 приведены результаты исследований, проведенных Фордайсом и Мейером. Б графах, обозначенных Содержание пластификатора в пленке приведено оптимальное содержание пластификатора, отнесенное к весу плешш. Количество остающегося пластификатора после выдерживания пленок при 100° С (А макс.) указывает, сколько пластификатора сохраняется в пленках после 160 ч пребывания их при 100° С в расчете на первоначальное содержание пластификатора. Разница между этой величиной и 100% представляет собой количества пластификатора, испарившегося за 160 ч при 100 С. [c.321]

В 1924 г. появились патенты в которых для улучшения прозрачности и мягкости, а также эластичности ацетата целлюлозы рекомендовалось применять продукты конденсации ацетона с глицерином. По способу фирмы Du Pont кетали получают из ненасыщенных кетонов, ортоэфира муравьиной кислоты и спирта. В качестве пластификатора был предложен кеталь такого строения [c.602]

Описанные эфиры прекрасно совмеш аются в количестве 25% с этилцеллюлозой. Совместимость таких же количеств с вторичным ацетатом целлюлозы зависит от строения эфира, в частности от длины его цепи. В ряду алифатических спиртов, применяемых для этерификации молочной кислоты, несовместимость наступает, начиная с гексилового спирта,, независимо от дикарбоновой кислоты, связываюш,ей оба остатка лактатов. Совместимость сложных эфиров молочной кислоты с сополимером хлористого винила (95) и винилацетата (5) несколько необычна. Для большей наглядности некоторые данные, полученные Ребергом с сотрудниками, обобш ены в табл. 237, из которой видна взаимосвязь между совместимостью, структурой эфиров и механическими свойствами полимеров. [c.681]

В общем незначительный опыт по применению изоэфира показал, что он оказывает практически такое же действие, как дибутилфталат нормального строения. Он относится к числу светостойких пластификаторов, в 50%-ной дозировке сообщает пленке нитрата целлюлозы предел прочности при растяжении 4 кгс 1мм и относительное удлинение при разрыве 52%. Изобутилфталат можно применять в небольших количествах для пластификации ацетата целлюлозы. [c.758]