Нуклеофильное присоединение реакции

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Реакции нуклеофильного присоединения [c.45]

Скорость нуклеофильного присоединения тем выще, чем больше положительный заряд на атоме углерода в карбониле. Увеличение или уменьшение этого заряда зависит от природы заместителей, связанных с углеродом карбонильной группы. Известно, что электроноакцепторные (электрофильные) заместители увеличивают этот заряд и тем самым способствуют присоединению нуклеофильных реагентов. Наоборот, электронодонорные (нуклеофильные) заместители понижают положительный заряд на углероде за счет смещения в его сторону электронной плотности, затрудняя при этом такое присоединение. Например, уксусный альдегид будет проявлять меньшую активность в реакциях нуклеофильного присоединения, чем его трихлорзамещенный аналог — хлораль [c.127]

Кинетически реакция Дильса-Альдера вполне, очевидно, является бимолекулярной, а обратная реакция — простым мономолекулярным разложением. Для изучения кинетики эта реакция представляет наилучший образец обратимой реакции, оба направления которой могут изучаться как в жидкой, так и в паровой фазах. Ее механизм стал предметом большой дискуссии, в ходе которой было высказано три точки зрения 1) это полярная реакция, включающая нуклеофильное присоединение диена к диенофилу, 2) она является реакцией, идущей через радикальный механизм, и 3) это есть практически молекулярный процесс, включающий электронную перегруппировку образующегося в качестве промежуточного соединения комплекса. [c.180]

Наиболее типичными реакциями альдегидов и кетонов являются реакции нуклеофильного присоединения - реакции Л -типа. [c.126]

Вероятно, что на первой стадии взаимодействия всех приведенных выше производных кислот с реактивом Гриньяра происходит реакция нуклеофильного присоединения по карбонильной группе [c.295]

Нуклеофильное присоединение к активированным кратным связям (1,3-диполярное присоединение). Диазометан как нуклеофил может присоединяться к двойной связи С = С только в том случае, если она поляризована под влиянием какой-либо электроноакцепторной группы. В результате образуются производные гетероциклического соединения пиразолина. В качестве примера приведена реакция с эфиром метакриловой кислоты [c.471]

Нуклеофильное присоединение (реакции А д ) [c.126]

Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей ненасы-щенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д, Для ацетиленовых углеводородов, как и для этиленовых, свойственны реакции электрофильного присоединения. Однако, учитывая характер хр-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электроны, располагаясь ближе к ядру, втянуты внутрь молекулы, для алкинов будут более характерны реакции нуклеофильного присоединения. [c.86]

Нуклеофильным присоединением (реакции типа называют реакции присоединения, в скоростьлимитирующей стадии которых атакующей частицей является нуклеофил. [c.321]

Реакции карбонильных соединений подразделяются ниже на три раздела реакции нуклеофильного присоединения, реакции по углеводородному остатку и реакции окисления и восстановления. Подобное подразделение обусловлено до известной степени логикой фактов, но это не всегда так, и некоторые реакции последнего из разделов вполне могли бы рассматриваться в одном из двух первых разделов. [c.371]

На первой стадии реакции образуется нормальный продукт нуклеофильного присоединения — алкоголят, который на второй стадии реагирует с находящимся в избытке бензальдегидом, восстанавливая его до бензилового спирта, а затем образовавшийся одновременно бензофенон взаимодействует с еще не прореагировавшим реактивом Гриньяра, образуя трифенилметанол. [c.290]

Такая поляризация двойной связи определяет значительный электрический момент диполя карбонильной группы, который равен 0,899-10 Кл-м. Все это является причиной высокой реакционной способности альдегидов и кетонов, которая проявляется прежде всего В реакциях нуклеофильного присоединения. [c.126]

Благодаря наличию второго электрофильного центра, конкурирующего с карбонильным центром при реакции с нуклеофилом, сопряженные альдегиды и кетоны способны к реакции аномального нуклеофильного присоединения. Реакции протекают так, будто электро- [c.350]

В этом же разделе рассмотрены реакции нуклеофильных реагентов с эпоксидами, хотя их следовало бы отнести к реакциям нуклеофильного присоединения. Однако и в этих реакциях происходит гетеролитический разрыв связи С—О и образование связи С—Ыи, и с этой точки зрения рассмотрение их в данном разделе оправданно. [c.138]

К реакциям нуклеофильного присоединения относится и взаимодействие магнийорганических соединений с диоксидом углерода, используемое для синтеза карбоновых кислот [c.298]

Таким образом, более чувствительной к а-эффекту является реакция нуклеофильного присоединения (реакции с изоцианатами) по сравнению с реакцией нуклеофильного замещения. Исследованные электро-фильные реагенты по чувствительности к а-эффекту можно расположить в следующий ряд фенилизоцианат > фенилизотиоцианат > пикрилхлорид в этом же направлении уменьшаются и константы скорости реакций с указанными субстратами. Из приведенных результатов становится ясным, что степень проявления а-эффекта зависит от природы как нуклеофильного реагента, так и субстрата. [c.75]

При взаимодействии с полярными реагентами л-связь карбонильной группы разрывается. В результате этого происходит присоединение атомов или групп атомов атакующего реагента. Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе — процесс ступенчатый. Реакция начинается с медленной атаки нуклеофильным реагентом положительно заряженного углерода карбонильной группы. [c.127]

Все реакции нуклеофильного присоединения к кратной угле-род-углеродной связи обратимы. [c.50]

При взаимодействии Л. Л -диалкиламидов или солей карбоновых кислот с реактивами Гриньяра реакция останавливается на стадии нуклеофильного присоединения с образованием аддукта (51). Это объясняется тем, что вытеснение реактивом Гриньяра на второй стадии реакции такого аниона, как, например, М(СНз)2. чрезвычайно энергетически невыгодно. Вследствие этого диалкиламиды и соли карбоновых кислот иногда используют как исходные вещества при синтезе альдегидов и кетонов [c.296]

Возможно, что в данном случае нуклеофильное присоединение по группе С=0 не происходит из-за пространственных затруднений, создаваемых алкильными группами, а также из-за снижения дефицита электронной плотности иа атоме углерода карбонильной группы вследствие большого +/11-эффекта группы NH... Можно предположить, что в данной реакции амид реагирует в тауто-мерной [c.296]

Таким образом, в реакции конденсации участвуют карбонильный компонент, имеющий частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы, и метиленовый компонент, имеющий активированные атомы водорода в качестве катализатора В используют основание, способное отщепить протон от метиленового компонента. При этом возможно а) нуклеофильное присоединение метнленового компонента к карбонильной группе с образованием спирта, б) нуклеофильное замещение атома кислорода карбонильной группы с образованием алкена и последующее нуклеофильное присоединение к активированной кратной связи этого алкена второй молекулы метиленового компонента. В обще / виде реакцию можно изобразить следующим образом [c.188]

Оцу и сотр. [ 203] провели полимеризацию акриловой кислоты, использовав как инициатор комплекс КОАс - 18-краун-б. Степень полимеризации полученного полиэфира не превосходила 14. Авторы полагают, что полиэфир образовывался при последовательном нуклеофильном присоединении (реакция Михаэля) акрилат-лниона. Нуклеофильность последнего возрастала за счет комплексообразования с катионом К [схема (4.121)]. В случае метакрило-вой кислоты полимеризация не происходила. [c.253]

Помимо реакций циклоприсоедииения диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты очень активен по отношению к нуклеофильному присоединению. Реакции этого типа, представленные в общем виде на схеме (188), применяются [183] для получения широкого набора гетероциклических соединений, включая пирро-лы, фураны, тиофены, хиНоли ны и тиазолиноны. Пример подобного синтеза представлен на схеме (189). [c.131]

Осювываясь на этом, можно предвидеть результаты и выбрать оптимг.льный для данного процесса тип реакций а-оксидов. Так, при целевом синтезе первых продуктов присоединения к реагентам, обладающим значительной кислотностью (кислоты, фенолы), когда К К2, выгоден нуклеофильный катализ, позволяющий существенно повысить селективность. При К[ К2 тип реакции мало влияет на селективность, но и здесь предпочитают использовать нуклеофильный катализ (реакции с гликолями и оксиэти-лнров1иными веществами). В противоположном случае взаимо- [c.285]

Промшыленные и лабораторные методы полуения алкинов. Химические свойства реакции электрофильного и нуклеофильного присоединения к тройной связи. Понятие о явлении таутомерии. Реакции замещения "кислого" атома водорода при тройной связи. Промышленные синтезы на основе ацетилена, [c.189]

Особенности строения и гибридизация. Реавддя электрофильно. и и нуклеофильного присоединения к тройной связи. Реакции замещения кислого атома водорода, при тройной связи, [c.194]

Как было уже показано, мпол ество методов образования углерод-углеродной связи основано на псполь-зовании карбонильной группы в качестве активирующей функции, позволяющей вводить самые разнообразные структурные фрагменты по атомам углерода, соседним с карбонилом. Продукты таких реакций также являются карбонильными соединениями. Их можно трансформировать далее как без изменения углеродного скелета (нанример, с использованием нуклеофильного присоединения к карбонильной группе), так и с разрывом связи [c.199]

К реакщ1ям нуклеофильного присоединения относятся реакции карбонильных соединений с водой. спирт ши, меркаптанами, аммиаком, аминами, цианидами и т.д. [c.74]

Реакции нуклеофильного присоединения. Реактивы Гриньяра способны взаимодействовать как нуклеофилы с карбонильными соединениями. Поскольку на атоме углерода в карбонильном соединении имеется значительный дефицит электронной плотности, обусловленный различием в электроотрицательности атомов углерода и кислорода и поляри.чуемостью кратной связи, реактив Гриньяра легко атакует его как нуклеофил, образуя новую углерод-углеродную связь. Так, при взаимодействии с формальдегидом и последующем гидролизе образуются первичные спирты, с остальными альдегидами — вторичные, а с кетонами — третичные спирты [c.277]

Рассмотрим взаимодействие реактивов Гриньяра с нитрилами. Азот более электроотрицательный элемент, чем углерод, поэтому связь = N сильно поляризована. Так, дипольный момент этнламина 2H5NH2, в котором атом азота связан с атомом углерода ординарной связью, равен 1,38 Д. а у ацетонитрила H3 N он равен 3,94 Д. Поэтому при взаимодействии нитрилов с магнийорганическими соединениями в первую очередь происходит реакция нуклеофильного присоединения [c.297]

Однако от этого предположения впоследствии пришлось отказаться. Было установлено, что если вместо акролеина в реакцию вводить кротоновый альдег<1д СНзСН = СНСНО, то образуется не у-метилхинолин (лепидин) (116), а а-изомер —хи-нальдин (117). На этом основании большая часть исследователей считает, что на первой стадии реакции происходит нуклеофильное присоединение анилина к активированной кратной [c.552]

Объясните с точки зрения электронных пред-стгвлений уменьшение реакционной способности в реакциях нуклеофильного присоединения (А ) следующих соединений [c.61]

Расположите следующие соединення в ряд по увеличению их склонности к реакциям нуклеофильного присоединения 1) изомасляный альдегид, 2) этилпро-пилуксусный альдегид, 3) ацетон, 4) уксусный альдегид, 5) метилэтилкетон. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология