Этилен кислотность

Другой путь решения вопроса о деалкилировании побочных продуктов состоит в том, что весь остаток, кипящий выше этилбензола, в отдельной системе в присутствии кислотных катализаторов на носителе пропускают в паровой фазе при высоких температурах (т. е. выше 200°). Суммарный выход этилбензола в процессе Дау составляет 95,5 % на бензол и 96,8% на этилен. Расход катализатора 1—3 кг АЮЦ/ЮО кг [c.493]

Во многих экспериментах определяли равновесный состав реакций присоединения воды к этилену и пропилену в газовой фазе в присутствии жидких или твердых кислотных катализаторов (серной и фосфорной кислот, фосфатов, марганцевых или кадмиевых кислот, окислов металлов и, в особенности, окиси вольфрама на инертных носителях). Большую часть их проводили при 100—400 °С и [c.188]

Пытаясь рационализировать процесс синтеза этилового алкоголя, применяя те же кислотные скрубберы, мы изучали условия протекания реакции между этиленом и серной кислотой, не прерывая процесс и основываясь на принципе работы батареи реакционных аппаратов [41. Ока алось, что, используя любые варианты работы скрубберов, но не изменяя их конструкции, нельзя достигнуть одновременного снижения расхода серной кислоты и увеличения коэффициента использования этилена в газе (табл. 1). Из данных табл. 1 видно, что с понижением расхода кислоты на единицу спирта выход последнего падает. Эта закономерность подтверждает абсолютную неприменимость скрубберов в качестве реакционных аппаратов в технологическом процессе синтеза. [c.26]

Влияние воды. Высокое содержание воды в сырье не только ухудшает кислотную функцию катализатора (снижается активность), но и вызывает дополнительную коррозию оборудования. Для поддержания активности катализатора к сырью можно добавлять галоиды (дихлорэтан, четыреххлористый углерод, хлористый этилен). Для удаления воды из этих газов используют молекулярные сита. [c.22]

Если предположить, что катионы РЗЭ + являются активными центрами алкилирования или источником протонов, можно объяснить разницу в активности указанных образцов неодинаковой локализацией катионов a + и РЗЭ +. Последние размещаются в основном в центрах 5ц цеолитного каркаса, доступных для реагирующих молекул, но под действием высоких температур (при регенерации) мигрируют в недоступную для углеводородов область ( 1) [4]. Этим объясняется падение активности образцов с высоким содержанием катионов РЗЭ + после регенерации. Катионы Са +, локализуясь в центрах 5ь мешают миграции туда катионов РЗЭ +, тем самым увеличивая стабильность катализаторов. Указанные представления подтверждаются прямой корреляцией между теплотой адсорбции бензола и кислотностью цеолитов и их активностью в алкилировании изопарафинов этиленом [5]. [c.83]

Традиционное алкилирование парафинов олефинами представляет собой катализируемую кислотами реакцию, которая заключается в присоединении третичного карбоний-иона, генерируемого из молекулы парафина, к олефину с образованием (после присоединения гидрид-иона) насыщенного углеводорода более высокой молекулярной массы. Механизм этой реакции [19] показан на примере алкилирования изобутана этиленом (схема I) и заключается в следующем. Первоначально протекает протонирование этилена. При этом образуется кислотный первоначальный этил- [c.150]

Этилен предпочтительно реагирует с концентрированной серной кислотой, давая этилсульфат, а не вступает в реакцию с изобутаном, образуя алкилат. Этилсульфат, выводимый с кислотной смесью из установки, представляет собой слабую кислоту, а это снижает расчетную кислотность откачиваемой кислоты и вызывает потребность в дополнительной подкачке свежей кислоты. Если считать, что на 1 моль олефина идет 1 моль изобутана, то концентрация 1 т кислоты снижается с 98,5 до 90% (масс.) при контактировании с ней 0,090 м3 этилена, содержащегося в сырье. Это расчетное значение лежит в пределах расходов 0,067—0,105 м , характерных для промышленных установок. [c.216]

Двуокись углерода реагирует с этиленом при высоком давлении и умеренной температуре в присутствии кислотных катализаторов с образованием акриловой кислоты [24] (последняя получается с низким выходом) [c.200]

При каталитическом (кислотном) алкилировании бутилены и пропилен реагируют легко, а этилен с большим трудом, при термическом,—наоборот, легче всего реагирует этилен, труднее—бутилены. Кислотное алкилирование протекает избирательно например, реагируют только изопарафины с третичным углеродным ато- [c.655]

Окислы никеля и кобальта на носителях Димеризация, содимеризация с этиленом Медленная димеризация Олигомеризация (за счет кислотных свойств носителя) [c.55]

Объясните изменение кислотных свойств в следующем ряду ацетилен (рА а = 25) > этилен (рЛ а = 36) > этан (рЛ[ з > 40). [c.30]

Хотя увеличение молярного отношения воды к этилену является благоприятным фактором глубины конверсии этилена в процессе гидратации, однако одними термодинамическими данными нельзя руководствоваться при выборе оптимальных условий, а необходимо учитывать кислотный характер катализатора и роль концентрации кислоты на пленке на катализаторе. [c.254]

Из 3,3-диметилбутанола-2 (в присутствии любого кислотного дегидратирующего агента) образуются главным образом тетраметил-этилен, 2,3-диметилбутен-1 и следы трет-бутилэтилена [21]. [c.88]

Рис. 19.1 на примере координации молекулы этилена иллюстрирует образование а- и я-связей с /-орбиталями иона металла. При образовании ст-связи электронная шютность со связывающей орбитали субстрата смещается на ион металла. Одновременно в я-системе происходит обратный процесс, т. е. увеличение плотности на этилене. Эти эффекты приводят к активации молекулы и к увеличению длины С—С-связи. В общем случае вследствие противоположного направления движения электронов в зависимости от природы металла и других лигандов могут наблюдаться различные эффекты, связанные с увеличением (или уменьшением) электростатического заряда на субстрате, изменением кислотно-основных и нуклеофильных (или электрофильных) свойств его, а также изменением поляризуемости. [c.531]

Рассмотрение гибридизации и размеров орбиталей помогает объяснить другие свойства молекул, кроме длин связей, например относительную кислотность некоторых углеводородов (разд. 8.10) и относительную основность некоторых аминов (разд. 36.11). Следовало ожидать, что более короткие связи будут более прочными установлено, что энергия диссоциации связи С—Н в этилене [104—122 ккал (435,43-10 —510,79-10 Дж)] больше, чем в метане [102 ккал (427,05-10 Дж), разд. 2.161. Как будет показано в разд. 10.18, изменение характера гибридизации может иметь большее значение, чем обычно считают, поскольку оно влияет на устойчивость молекул. [c.145]

Сополимеры ВС с этиленом имеют наибольшее практическое значение. Они могут быть получены реакцией щелочного алкоголиза сополимеров ВА с этиленом в метаноле [92], щелочным [а. с. СССР 389108] и кислотным [а. с. СССР 355185] гидролизом водных дисперсий сополимеров. В- последнем случае гидролиз [c.90]

Детальный анализ работы в новых условиях показал, что незначительное увеличение скорости реакции обусловливается недостаточной сте1[енью перемешивания, быстрой конденсацией кислотной пыли на стенках реакционной камеры (в результате кругового завихрения этилен-кислотной смеси тялгелые капли серной кислоты под влиянием центробежной силы вылетали из смеси к стенкам цилиндра и на них осаждались) и неудачными соотношениями объема и линейных размеров аппарата. Для сохраиения одинаковой интенсивности распределения кислотной пыли и ее смеси с газом на всем про- [c.30]

Линии I— исходный газ, содежащий этилен II — С2Н4 и менее растворимые газы III — газ, свободный от С2Н4 IV—медный раствор, свободный от газа V — 96 %-ный этилен на кислотную и щелочную промывку. [c.74]

Подобно спиртам способны оксиэтилироваться и фенолы. Так как гидроксильная группа фенолов обладает более сильно выраженными кислотными свойствами, чем гидроксильные группы спиртов, то удается нагреванием в автоклаве до 200° 1 моля фенола с 1 молем окиси этилена получить этилен-гликольмонофенплопый эфир с 95%-ным выходом. Этот продукт, известный нод названием арозол , уже упоминался ранее (см. стр. 184). [c.193]

Другие методы вулканизацви. Вулканизацию основаниями можно осуществлять путем прививки кислотных групп (малеиновый ангидрид, малеиновая кислота и т. д.) на этилен-пропиленовый каучук. [c.315]

Утверждение, что парафиновые углеводороды являются соединениями врагнт а или слишком малоактивными , было твердо и окончательно опровергнуто после того, как Ипатьев [20] и его сотрудники показали, что конденсация изопарафинов и олефинов идет даже при обычной температуре в присутствии кислотных катализаторов. В июне 1932 г. Ипатьев и Пайне показали, что хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, катализирует алкилирование гексдна этиленом. Позднее Гросс исследовал другие парафиновые углеводороды и катализаторы, в частности такой катализатор, как фтористый бор. Аналогичное алкилирование циклопарафинов изучал Комаревский. [c.304]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Однако в катализированном кислотами алкилировании продукты, предполагаемые при таком прибавлении, совсем не обязательно находятся в больших количествах. Например, термическое алкилирование изобутана с этиленом дает в четыре раза больше 2,2-диметил бутана, чем 2-метилпентана. Алкилирование в присутствии хлорида алюминия дает 70—90% 2,3-диметилбут тана, 10—25% 2-метилпентана и только незначительное количество 2,2-диметилбутана. Подобно этому, при термическом алкилировании пропилена и изобутана получают 2,2-диметилпентан, в то время как кислотно-катализированное алкилирование дает смесь, содержащую в большей степени 2,3- и 2,4-диметилпентаны. [c.129]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Алкилирующие агенты, в частности олефины, при взаимодействии с кислотными катализаторами способны димеризоваться и тримеризоваться с образованием более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Подобные превращения могут протекать и при отщеплении от полиалкилбензолов алкилкарбо-ниевых ионов, которые в результате элиминирования протона образуют олефин.. По-видимому, реакциями полимеризации олефинов и распадом промежуточных карбокатионов объясняется появление пропил- и бутилбензолов при алкилировании бензола этиленом. [c.152]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Другим промышленным синтезом на основе окиси углерода является непосредственное получение кислот в результате взаимодействия между олефинами, окисью углерода и водой, которое было разработано в лабораториях фирмы Дюпон 10]. Эта реакция тоже требует больших давлений, но ее проводят при значительно более высокой температуре, чем оксосинтез. Обычно работают при давлении 200—1000 ат и 300—400°. Реакция протекает в присутствии кислотных катализаторов, что вызывает необходимость подыскать для изготовления аппаратуры материалы, которые бы были устойчивы к коррозии и одновременно выдерживали высокое давление. В патентах предлагается использовать для этой цели серебро и его сплавы. Из предложенных катализаторов следует упомянуть о фосфорной, соляной и серной кислотах. Этилен легко вступает в реакцию, образуя пропионовую кислоту из пропилена получается изомасляная кислота. Бутилен-2 претерпевает перегруппировку углеродного скелета и превращается в триме-тилуксусную кислоту. Все эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.196]

С целью получения высокооктановых комнонеитов топлива осуществляют алкилирование. Алкены (этилен, изобутилен) иод влиянием кислотного катализатора (H2SO4, BFj) алкилируют алканы (изобутан) (см. II. 3.2). Во избежание полимеризации оле(1 ина нара( )иновый углеводород берут в избытке. [c.353]

Изменение pH в точке эквивалентности (скачок) тем меньше, чем слабее определяемая к-та или определяемое основание и чем меньше их концентрация. Чем меньше скачок pH, тем больше погрешность результата титрования при прочих равных условиях. С целью уменьшения погрешности для усиления основных св-в определяемых в-в процесс проводят в неводных кислых р-рителях, напр, в уксусной к-те, а для усиления кислотных свойств в-в — в неводных основных р-рителях, напр, в этилен диамине. Кислые неводные р-рители проявляют дифференцирующий эффект, к-рый позволяет раздельно определять две сильные к-ты. Аналогичный эффект характерен для основных неводных р-рителей при титровании сильных оснований. Для усиления кислотности В-в используют также комплексообразование (напр., при определении НзВОз в р-р добавляют маннит). вГуляницкий А., Реакции кислот и оснований в аналитической химии, пер. с польск., М., 1975. Б. Я. Каплан. [c.257]

В первой подгруппе весьма распространены растворители, которые, вступая с растворенным основанием (еще раз напоминаем, что коль скоро растворитель кислотный, то все, что в нем растворено— по необходимости основание) в кислотно-основное взаимодействие, отдают ему протон лишь в частичное владение. При этом образуется гетеромолекулярный ассоциат, партнеры в котором соединены друг с другом через водородную связь, не переходящую однако в ионную. При таком делении в группу апротонных растворителей попадает хлористый этилен (вспомним раствор пиридина в этом растворителе), хлороформ, который, к примеру, с ацетоном образует гетеромолекулярный ассоциат СНС1з-(СНз)2СО и т. д. [c.40]

В присут. AI I3, BF3, HF и др. кислотных катализаторов О. способны алкилировать насыщ. углеводороды образующиеся алканы разветвленного строения применяют в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам. В условиях р-ции Фриделя-Крафтса этилен алкилирует бензол до этилбензола-полупродукта при синтезе стирола. При алки-лировании бензола пропиленом образуется кумол, используемый для получения фенола и ацетона (см. Алкилирование). [c.373]

К структурным факторам, определяющим устойчивость карбанионов, в первую очередь относятся состояние гибридизации углеродного атома анионного центра, а также природа и число заместителей. Легкость образования карбанионов увеличивается в ряду С—СН < С = СН < С = СН, т. е. возрастает с увеличением 5-характера связи С—Н таким образом, по кислотности циклопропан, например, расположен между этаном и этиленом. Устойчивость простых алкиланионов изменяется в порядке первичный > вторичный > третичный, обратном порядку устойчиво- [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология