Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

спектр парахор

    В настоящее время предпринимаются серьезные работы по определению состава нефтепродуктов на базе комбинированных физико-химических констант, в частности парахора удельной и молярной рефракции, удельной и относительной дисперсии, спектров поглощения, спектров комбинационного рассеяния и др. [c.520]


    В шестом выпуске Справочника в результате сбора, систематизации, критической проверки и научной обработки имеющегося литературного материала даны рекомендуемые значения плотности и вязкости углеводородов в жидком состоянии в зависимости от температуры, теплоты испарения углеводородов Сд — в зависимости от температуры, поверхностного натяжения и парахора, скорости распространения и степени поглощения ультразвуковых волн в индивидуальных углеводородах и инфракрасных спектров поглощения углеводородов. В конце выпуска дано дополнение к главе XV предыдущего выпуска по основным константам углеводородов. [c.2]

    Образование Н-связи в растворе или в чистом веществе изменяет большинство физических и некоторые из химических свойств соединения. При ассоциации свойства вещества обычно меняются в такой степени, что поведение ассоциированных соединений требует специального рассмотрения. Это не представляется удивительным, так как образование Н-связи может изменить не только массу, размеры, форму частиц и расположение отдельных атомов, но и электронную структуру функциональных групп. Наиболее важными или чаще всего наблюдаемыми эффектами являются смещение частоты в ИК-спектре и в спектре комбинационного рассеяния (КР), изменение температур плавления и кипения, изменение растворимости в результате возникновения Н-связи между растворенным веществом и растворителем, отклонение от законов идеальных газов и идеальных растворов, изменение диэлектрических свойств и электропроводности и смещение сигнала протонного магнитного резонанса. В некоторых случаях (как правило, при наличии сильных межмолекулярных связей) изменениям подвергается и ряд других свойств, многие из которых были использованы для исследования ассоциации. К числу этих, менее существенных свойств принадлежат плотность жидкости и пара, молярный объем, парахор, вязкость, электронные спектры, а также теплопроводность и скорость распространения звука. [c.15]

    Вып. 6 (1957 г.). Главы 17. Плотность углеводородов в жидком состоянии в зависимости от температуры. 18. Вязкость углеводородов в жидком состоянии в зависимости от температуры. 19. Теплоты испарения углеводородов Сд—С о. 20. Поверхностное натяжение и парахор углеводородов. 21. Электрические и магнитные свойства углеводородов. 22. Ультраакустические свойства индивидуальных углеводородов. 23. Инфракрасные спектры поглощения некоторых углеводородов и характеристические полосы структурных групп углеводородов. Дополнение к главе 15. [c.98]


    На ранней стадии развития одной из основных задач, стоявших перед большинством отраслей химической технологии органических веществ, являлась задача выяснения взаимной связи между различными физико-химическими свойствами органических веществ и их молекулярным строением. Следует указать, что далеко не всегда такую связь с химическим строением вообще можно установить, как это видно на примере столь обычных свойств вещества, как температура плавления или кристаллическая структура. С другой стороны, например, показатель преломления или парахор настолько тесно связаны с молекулярным строением химических соединений, что могут быть использованы для распознавания неизвестных структур. Это относится и к спектру поглощения, спектру Рамана и к ряду других свойств. [c.382]

    Изучались также реакции хлорсиланов, содержащих Si— Н-связи, с фенолами [119,120]. Много работ посвящено изучению свойств алкоксисиланов и алкил(арил)алкоксисиланов [121—138]. Определены раман-спектры и другие свойства многих соединений [139]. В литературе приведены дипольные моменты, парахоры и другие данные о структуре алкил(арил)алкокси-силанов [140—147]. [c.198]

    Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

    При исследовании состава таутомерной смеси в различных растворителях на величины экспериментальных рефракций будут влиять возможные эффекты образования или разрыва водородных связей, которые могут в неблагоприятных случаях уменьшить рефракционное различие двух форм и затруднить правильное определение стеиеии их взаимопревращения. Поэтому для решения ложных задач кето-енольной таутомерии даииые рефрактометрического исследования следует дополнять независимыми измерениями оптических спектров, диэлектрических констант, поверхиостного натяжения. Хорошие результаты в исследовании таутомерии дала иовая физико-химическая характеристика — рефрахор Яс, иред-ложеиная в 1951 г. Джоши и Тули [267] и представляющая собой комбинацию показателя преломления и парахора (мерила иоверхностного натяжения), Ра  [c.229]

    Предположения о таутомерии фосфористой кислоты, ее солей и органических производных весьма распространены. В работе [11 было показано с помощью изотопных индикаторов, что в противоположность фосфорноватистой кислоте (21 ни фосфористая кислота, ни ее анион не таутомерны Вопрос о существовании таутомеров у ее кислых алкильных эфиров, для которых А. Е. Арбузов [4] установил несимметричное строение НР (О) (0К)2, остается нерешенным. Попытки обнаружить их симметричные таутомеры НОР (ОК)а при помопщ химических методов [4, 51, динольных моментов [61, рефракции [71 и парахоров [8] не привели к успеху. Предположения об их таутомерии, сделанные в одной недавней работе [91 на основании особенностей кинетики их гидролиза, исходят из совершенно произвольных допущений. С другой стороны, в спектрах комбинационного рассеяния )яда диалкилфосфористых кислот была найдена слабая частота 10], которая была приписана колебанию группы ОН в симмет-жчном таутомере, а изучение реакций их металлических солей 51 не подтвердило, но и не опровергло таутомерию последних. [c.196]

    Эта перегруппировка может сопровождаться разрывом цепи (окислительная деструкция). Часть образовавшихся изоозонидов является сравнительно устойчивыми соединениями и разлагается только при кипячении, например, с водой илиспиртом. Правильность приведенного выше строения изоозонида подтверждается тем, что по количеству активного кислорода озониды аналогичны перекисям, и тем, что по исследованиям ультрафиолетового спектра и по определению парахора в чистых озонидах имеются четырех- или пятичленные циклы. [c.170]

    На основании того, что связь между серой и кислородом в сульфоксидах короткая (в среднем 1,45 А), дипольный момент связи небольшой (2,16—2,6 0), а прочность ее сравнительно велика, Саттон и сотр. [31] приняли для сульфоксидов структуру II., Позднее Кэмпер и Уокер повторр о измерили дипольный момент этой связи и нашли, что он равен 3,0 О, что позволило этим авторам также сделать вывод, что связь между 5 и О в сульфоксидах двойная [32]. Однако, как будет подробно показано в гл. 8, посвященной сульфонам, при допущении существования двойной связи 5=0 длина этой связи должна быть меньше, а если считать связь семиполярной, то электрический заряд должен быть больше смещен к атому кислорода, чего нет на самом деле. Даже в окиси триметиламина, которая является типичным примером соединения с семиполярной связью, связь N->0 только на 66% имеет ионный характер. По данным ИК-спектров было найдено, что силовая постоянная связи 5—0 невелика (6,8-10 дин/см) [33] и близка по величине силовой постоянной связи N->-0 в пиридинок-сидах [34]. В среде протонных растворителей кислород сульфоксидов участвует в образовании достаточно прочных водородных связей [33а, 35], а порядок связи 5—0, вычисленный методом МО, невысок [36]. На этом основании некоторые авторы считают, что связь между 5 и О в сульфоксидах является скорее всего семиполярной [37]. Кроме того, в пользу структуры I свидетельствуют -также данные рефракции [38] и парахора [39] связи. Измеренные дипольные моменты ряда диарилсульфоксидов оказались равными 4,02—4,76 О, что также свидетельствует в пользу семиполярного характера 5—О-связи [40]. [c.228]


    Не только данные ИК-спектров (рис. 16, стр. 399) и УФ-спектров (рис. 17 и табл. 67), но также и значения парахора [15] указывают на то, что эфиры сульфиновых кислот обладают строением, родственным сульфоксидам, что хорошо отражается структурой I (стр. 398) для сульфиновых кислот. Однако несмотря на пирамидальную пространственную структуру эфиры сульфиновых кислот менее стабильны, чем сульфоксиды. Известно, что сульфоксиды рацемизуются под действием концентрированной серной кислоты [16], соляной кислоты [17] или окислов азота [18]. При этом одновременно происходит обмен кислорода сульфоксида на кислород кислоты или растворителя. Пространственная структура пирамиды с атомом серы в центре очень стабильна, и поэтому при комнатной температуре рацемизация сульфоксидов протекает с большим трудом. Однако эфиры сульфиновых кислот довольно легко претерпевают ауторацемизацию. Так, оптическая активность октилового эфира п-толуолсульфиновой кислоты при его стоянии уменьшается следующим образом  [c.405]

    Эти реакции и исследовались в наших предыдущих работах. Полученные экспериментальные данные [26]позволилизаключить, что присоединение двух молекул бромистого водорода к 2,4-диметилпентадиену-1,3 протекает (в найденных нами условиях) именно по приведенной выше схеме, т. е. с образованием двутретичного 1,3-дибромида (IX) действием цинковой пыли этот дибромид был превращен в углеводород (XI), трехчленное циклическое строение которого было установлено на основании его физических свойств (констант, наличия экзальтации молекулярной рефракции, парахора и спектра комбинационного рассеяния света), а также химических превращений. Сопоставление физических и химических свойств полученного углеводорода показало с несомненностью, что он является 1,1, 2,2-те-траметилциклопропаном, т. е. обладает строением, вытекающим из метода его синтеза (выход тетраметилциклопропана достигал 60—70%, а в последних опытах 80—85% от теоретического, считая на диен, взятый в реакцию гидробромирования) [26]  [c.104]

    Ha основании исследований важнейших физических свойств простых алкилборатов, например вязкости, констант Трутона, парахора, спектров комбинационного рассеяния, инфракрасных п рентгеновских спектров и электронной дифракции, можно еде-лать общее заключение, что в молекуле бората, такого, как три-метилборат, три связи В—О расположены в одной плоскости с углом между ними 120°. Связи В—О вследствие частичного смещения электронной плотности к бору имеют в некоторой степени характер двойных связей, что несколько ограничивает свободу вращения, хотя величина энергии связи указывает на то, что это простая связь. В ИК-спектрах обнаруживается характерная полоса сильного поглощения при 1340 10 см , которая может быть прршисана частоте асимметричных валентных колебаний системы связей В—О. Средняя энергия диссоциации связи В—О, найденная из теплоты гидролиза, равна 110 5 ккалКчолъ. [c.26]

    Ниже приводятся литературные ссылки на оригинальные работы по рефрактометрии и плотностям [1—9], по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области [10—25], ИК-спектрам [19а, 23, 25—42], по раман-спектроскопии [29—491, микроволновой спектроскопии [41,50—52], электронному [53—55] и ядерному магнитному резонансам [25, 42, 56—62], масс-спектрам [63—68], рентгеноструктурному анализу [69—876], магнето-химическим исследованиям [88—92], по измерению диэлектрической постоянной и дипольному моменту [5, 32, 89—108], по электропроводности [109—114], полярографии (см.. гл. XVII), по определению парахора [115, 116], измерению упругости пара низших алкильных соединений [3, 101, 117—121], электронографическому исследованию молекулярной структуры [122, 123], измерению теплот сгорания и образования, теплоемкости и свободной энергии [3, 22, 116, 121, 124—136], а также скрытой теплоты возгонки [117, 137]. [c.11]

    Ряд особенностей тонкой структуры органических соединений — изгибание цепейг и параллельное расположение их в молекулах — дает возможность установить изучение парахоров веществ благодаря новому методу вычисления парахоров, предложенному в 1941—1945 гг. Гиблингом [ ]. В работах Б. А. Арбузова с В. С. Виногра- довой [ 7] и Л. М. Гужавиной [8,8] на ряде примеров было убедительно показано,-что выводы о тонкой структуре органических веществ, сделанные на основании изучения их парахоров, совпадают с данными других физических методов исследования (вискозиметрии, спектров комбинационного рассеяния света, рентгенографии,, диффракции электронов и т. д.). После этих работ парахор стал одним из удобнейших критериев для изучения строения органических веществ. [c.223]

    Так, при помош,и исследования рентгеновскими лучами р ] было показано, что в кристаллическом мышьяке каждый атом может рассматриваться как расположенный в вершине тетраэдра с тремя валентностями, направленными вдоль ребер тетраэдра. Это подтверждают и данные изучения инфракрасного спектра арсина[ ] и электронной диффракции триметиларсина [ ]. На это указывают и дипольные моменты некоторых третичных арсинов, изученные нами[ ]. Итак, в молекулах симметричных третичных арсинов атом мышьяка расположен в вершине симметричной пирамиды, в основании которой находятся три атома углерода, непосредственно прикрепленные к мышьяку. Вопрос дальнейшего расположения углеродных цепей до настоящего времени не изучался. Изучение его и составляло одну из задач нашей работы, для разрешения которой мы синтезировали восемь третичных арсинов и изучили парахоры их. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.223]


Смотреть страницы где упоминается термин спектр парахор: [c.90]    [c.375]    [c.418]    [c.418]    [c.418]    [c.47]    [c.772]    [c.153]    [c.203]    [c.218]    [c.691]    [c.137]   
Химия этилениамина (1966) -- [ c.44 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Парахор



© 2025 chem21.info Реклама на сайте