Арилы

Таким образом, мы видим, что даже указанные выше неспособные к распаду прочные галоидалкилы (и арилы) ведут себя по-разному в зависимости от структуры карбонильных соединений. [c.226]

Дегидробензол, по-видимому, является промежуточным продуктом и в некоторых других случаях, например при действии амидов металлов на галоидные арилы, когда из изомерных исходных веществ получается один и тот же продукт реакции [c.483]

Взаимодействие магния с галогеналкилом или арилом обычно изображается схемой [c.211]

Названия одновалентных радикалов (арилов) ароматических углеводородов [c.10]

Ароматические радикалы имеют общее название арилы (Аг), [c.280]

Какая побочная реакция происходит при образовании веществ, указанных в задаче 921, если их получают при взаимодействии натрия с соответствующими галоидными алкилами и арилами [c.105]

Здесь Р может быть как алкилом, так и арилом. В реакцию вступают самые разнообразные арилиодиды, и она представляет значительный интерес с точки зрения применения в синтезе. [c.29]

При нагревании кетоны, содержащие вторичную аминогруппу, перегруппировываются [126] аналогично тому, как описано в реакции 18-4, и в результате две группы К меняются местами [127]. Группа Н может быть арилом или алкилом. Механизм реакции отличается от механизма перегруппировки 18-4, хотя и включает две миграции в противоположных направлениях. В этом случае 1,2-миграция К сопровождается 1,4-миграцией водорода от О к N1 [c.139]

Углеводородные остатки, происходящие от аренов, называются арилами (символическое обозначение К или Аг). Приведем некоторые важнейшие арилы (строго говоря, бензил не относится к арилам, которые получаются отщеплением атома водорода от атома углерода, входящего в состав ароматического кольца) [c.43]

Замещая атом водорода полуацетальной группы алкилом, арилом или другой группой (общее название такого заместителя—агликон ), получаем важные производные сахаридов — гликозиды. Эти соединения с химической точки зрения являются ацеталями, и поэтому в отличие от сахаридов они устойчивы в щелочной среде. В кислой среде или под действием ферментов гликозиды гидролизуются до сахарида и соединения несахарной природы (обычно спирта или фенола), образующегося из агликона. Они не обладают восстановительными свойствами, так что, например, с реактивом Фелинга не реагируют. [c.206]

Остатки ароматических углеводородов, образованные отнятием водорода от углеродных атомов ядра, называют ароматическими радикалами, или арилами, и обозначают символом Аг. Радикал бензола СвНа— называется фенилом, строение его можно обозначить символами I [c.330]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Силоксановые каучуки кристаллизуются при более низких температурах, чем углеводородные, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности полимерных цепей. ПДМС быстро кристаллизуется - при температурах ниже —50 °С (с максимальной скоростью при —80 °С) и плавится при температурах выше —46 °С. Способность к кристаллизации снижается при замещении части метильных групп другими, причехч при одинаковом содержании модифицирующих групп (фенильных, этильных, пропильных и др.) скорость кристаллизации минимальна при их статистическом распределении и максимальна у блоксополимеров. Кристаллизация резко замедляется при введении в цепь уже 8—10% (мол.) статистически распределенных модифицирующих звеньев. Совсем не кристаллизуется метил (3,3,3-трифторпро-пил)силоксановый каучук. Введение в силоксановую цепь ариле-новых или карбораниленовых групп при их регулярном расположении повышает степень кристалличности и 7пл> а нерегулярно построенные сополимеры обычно аморфны. Как стеклование, так и кристаллизация силоксановых блоксополимеров при достаточной длине блоков происходит раздельно в каждом блоке при соответствующих гомополимерам температурах. Кристаллизация более высокоплавкого блока может не иметь места или происходит при температуре ниже обычной, если его длина мала [3, с. 19—20]. [c.484]

Образование С—S-связи в результате обмена галогена во многих случаях может происходить при взаимодействии галогеналкилов или галоген арилов с производными тиоугольной кислоты, тиомочевиной и тиокарбаматами. В алифатическом ряду меркаптаны с успехом получают по дитиоуретановому методу Брауна [c.435]

Третичные спирты образуются тем легче, чем ближе друг к другу заряды радикалов кетонов и галоидалкилов (арилов), если только синтезу не препятствуют высокие пространственные затруднения или большая склонность к распаду взятых радикалов. [c.245]

Моносульфиды, содержащие только арилы, по данным Денисона и Конди, не являются антиокислителями, так как не реагируют с перекисями. Диалкилсульфиды (например дицетилсульфид) наиболее эффективны, так как реакция их с перекисями идет особенно интенсивно. Смешанные сульфиды занимают среднее положение. [c.306]

Кроме того, бромистые и иодистые арилы способны обменивать атом галоида на лнтнй (ср. стр. 482). Это справедливо также для иод- или бромфенил-фенилового [c.623]

На поверхности каталитического поляризованного комплекса происходит хемосорбция молекул мономера, часть из которых входит в ион между алюминием и алкилом (арилом), связанным с алюминием, и начинает нолимеризационную цепь. При этом мономер присоединяется отрицательной мети./кшовой группой 1 алюминию (Ме). Рост цепи происходит путем внедрения молекул мономера между металлом катализатора (Ме) и полиме1 Ю11 цепью (Р), а обрыв осуществляется за счет передачи водорода от цепи к мономеру или к молекуле катализатора или посредством передачи цепи молекуле растворителя. Во всех случаях обрыва роста макромолекул активный центр вновь регенерируется. При передаче водорода молекуле катализатора проис ходит поляризация атома водорода, вследствие чего образуется новый активный центр, который может далее участвовать в реакции инициирования (см. приведенную ниже схему обрыва цепи). При этом в полимере образуются двойные связи, которые в большинстве случаев нахо.> ятся н концевых нинилиденовы, [c.148]

Наиболее общий метод получения металлорганических соединений — взаимодействие мет алла с галогенными соединениями (гало-геналкилами или арилами) — относится к первой группе. [c.206]

Магнийорганические соединения получаются взаимодействием галогеналкилов или арилов с металлическим магнием в абсолютном эфире. Реакция идет по схеме [c.208]

Органические галогеннды. Для получения алкилмагнийгалоге-нидов применяют алифатические хлориды, бромиды, иодиды наименее активны из них хлориды. При получении арилмагнийгало-генидов используют бромистые или иодистые арилы, так как с хлористыми арилами реакция зачастую не идет. [c.217]

При использовании малолетучих галогеналкилов (арилов) во избежание загрязнения ими продуктов реакции целесообразно брать избыток магния (10—15%). [c.223]

Интересный класс ониевых соединений представляют собой полученные А. Н. Несмеяновым галогенонии. Они возникают при распаде солей диазония в присутствии галоидных арилов [c.37]

Взаимодействием металлического лития с хлористыми алкилами или арилами в среде углеводорода или эфира получают литийор-ганические соединения [c.86]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Основания также катализируют эту реакцию, и тогда она представляет собой нуклеофильное присоединение и происходит по карбанионному механизму [338]. Наиболее часто используют карбанионы, стабилизированные одной или более сс-ариль-ными группами. Например, толуол присоединяется к стиролу в присутствии натрия, давая 1,3-дифенилпропан [339] [c.197]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Эта реакция называется перегруппировкой Небера. Группа R обычно является арилом, хотя реакция возможна и для R = алкил или водород. Побочными реакциями являются перегруппировка Бекмана (реакция 18-20) или аномальная реакция Бекмана (элиминирование нитрила, реакция 17-41) они обычно происходят в кислой среде. Сходная реакция протекает с Н,Н-дихлороаминами типа R H2 H(N l2)R с образованием того же R H(NH2) 0R [201]. Механизм перегруппировки Небера следующий [202] [c.154]

Группы К могут быть алкилом, арилом или водородом, но в случае миграции атома водорода образуется неустойчивый КзС НН. Механизм этой реакции в принципе тот же, что и при перегруппировке Курциуса. Однако имеются доказательства того, что при пиролизе третичных алкилазидов в качестве интермедиатов образуются алкилнитрены [222]. Реакция протекает также при кислотном катализе при этом температуру можно снизить, хотя кислота способна гидролизовать имин (т. 3, реакция 16-2). Циклоалкилазиды дают продукты с расширением цикла [223] [c.158]

Обработкой ацетиленида лития триалкил- или триарилбо-раном с последующей реакцией алкинилтриалкилбората лития (85) с иодом можно с высоким выходом заместить водород, непосредственно связанный с атомом углерода тройной связи, алкильной или арильной группой [351]. По сравнению с реакцией 10-102 (т. 2), реакция более универсальна, поскольку К может быть алкилом (первичным и вторичным) или арилом [352] К = алкил, арил, водород. В последнем случае удовлетворительные выходы получаются только при использовании смеси ацетиленида лития с этилендиамином [353]. Если исходное соединение С1С = СЫ, то замещается атом хлора и образуется симметричный ацетилен = [354]. По этой реакции можно [c.177]

Органическая химия (2001) -- [ c.213 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.199 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.51 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.163 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.107 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.468 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.231 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.128 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.355 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.468 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.113 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.104 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.0 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.112 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.128 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология