Аналитические методы кинетические

Решение. I. Аналитический метод. Обозначив концентрации трифенилхлорметана и метилового спирта соответственно через С а и Св, кинетическое уравнение можно представить в виде [c.312]

При работе каскадной установки с переменными 0, и расчет затрудняется тем, что необходимо учитывать изменение положения и кинетической кривой (определяемого, кроме всего прочего, и значением 0 ), и рабочей линии. Задавшись законами изменения 0j и 7 , можно рассчитать число ступеней разделения как графически, так и аналитическими методами. [c.209]

Как было указано выше, число действительных тарелок определяем графо-аналитическим методом (построением кинетической линии) [1]. Для этого необходимо рассчитать общую эффективность массопередачи на тарелке по Мерфри (к. п. д. по Мерфри). [c.131]

Обзор существующих аналитических методов решений кинетических уравнений можно найти в работах П02, 115]. [c.97]

Поскольку в настоящее время отсутствуют аналитические методы исследования кинетических уравнений с произвольными ядрами, многие исследования последних лет были посвящены разработке численных методов решения этих уравнений. Основное—- внимание в этих работах уделялось построению рациональных схем счета, оценке точности получаемых результатов и разработке общих методик анализа результатов. Обзор по имеющимся реализациям численных методов можно найти в работе 1102]. [c.99]

В аналитическом методе, применяемом для решения кинетического уравнения, используется метод разложения по сферическим гармоникам. Исходное интегро-дифференциальное уравнение сводится к бесконечной системе уравнений для различных гармоник функции потока ф. Обрывая ряд на каком-то члене в зависимости от требуемой точности, эту систему можно свести к конечной и показать, что первые члены разложения представляют диффузионное приближение и модель возрастной теории Ферми. [c.235]

При использовании проточного метода с неподвижным слоем катализатора в реакторе обычно допускают, что движение газа в слое катализатора отвечает режиму идеального вытеснения, т. е. пренебрегают радиальными градиентами давления, температуры, концентрации. Соответственно среднюю скорость процесса по высоте слоя Н или по времени контакта т (поскольку т пропорционально Н) определяют интегрированием кинетических уравнений (VI. 1) и (VI. 3). Аналитическое решение кинетических уравнений, как правило, возможно лишь с применением вычислительных машин. При их отсутствии прибегают к графическому дифференцированию зависимости х = /(т), что вносит погрешности. [c.284]

Аналитическое решение подобных задач в настоящее время сопряжено с трудностями, которые можно условно разделить на две группы. Трудности первой группы связаны с математической формулировкой задач физической и химической кинетики. Возникает вопрос о пригодности классического математического аппарата для описания интересующих нас физических явлений. Вторая группа трудностей связана с методами решения кинетических уравнений. Все аналитические методы так или иначе связаны с разложением искомых величин в ряд по малым параметрам. В целом ряде случаев, представляющих большой теоретический и практический интерес, отсутствуют возможности выделения таких параметров. Однако более серьезным является, по-видимому, вопрос об обоснованности самой теории возмущений. При процедурах разложения в ряд часто не учитываются члены высших порядков, что может привести к сильному искажению реальной физической картины. [c.201]

Большая часть этого химического эксперимента была проведена до выяснения цепной природы окисления углеводородов и до установления кинетического механизма этого превращения (вырожденного разветвления). В свете же этих новых представлений об участии в реакции крайне лабильных образований —свободных радикалов и атомов — вся сумма имевшихся химических данных уже не могла считаться достаточной. Действительно, в условиях окислительной реакции нельзя было рассчитывать на констатирование и идентификацию свободных радикалов обычными аналитическими методами. Поэтому основным источником сведений об истинной роли свободных радикалов в ходе окислепия неминуемо должен был стать результат их участия в реакции, воспринимаемый нами как расходование исходных веществ и накопление промежуточных и конечных молекулярных продуктов. При этом ясно, что чем более точно будет изучена кинетика реакции по стабильным продуктам, тем более обоснованный характер будут иметь сделанные на ее основе заключения об ускользающих от анализа, но на самом деле участвующих в превращении свободных радикалах. [c.135]

Кинетическое описание ферментативных реакций в нестационарном режиме связано с определенными математическими трудностями. Например, для анализа реакции, протекающей по схеме Михаэлиса — Ментен (схема 5.1), необходимо решить систему дифференциальных и алгебраических уравнений (5.2)—(5.5). Формально-кинетический анализ ферментативных реакций развивается как по пути использования численных методов интегрирования систем дифференциальных уравнений, так и по пути использования аналитических методов. Аналитическое решение имеет определенные преимущества. Поэтому важно указать, что аналитическое решение системы дифференциальных и алгебраических уравнений может быть существенно упрощено, если при использовании определенных условий систему можно трансформировать в линейную систему уравнений. Развитие методов нестационарной кинетики ферментативных реакций идет именно по этому пути. [c.175]

Предложить аналитический метод определения константы Михаэлиса, исходя из уравнения касательной к кинетической кривой в начальный момент времени и интегральной формы уравнения кинетической кривой ферментативной реакции. [c.175]

Как уже неоднократно упоминалось, первичными исходными данными, которые получают при проведении кинетических экспериментов, является зависимость концентрации реагирующих веществ от времени. Поэтому исследование. кинетики реакции выливается прежде всего в определение концентрации веществ с помощью химических или физико-химических методов анализа. Критерием при выборе того или иного аналитического метода является время, необходимое для проведения анализа оно должно быть намного меньше, чем общее время кинетического эксперимента. Для исследования достаточно длительных реакций (0,5 ччерез определенные промежутки времени из реакционной смеси отбирают пробы в пробе приостанавливают реакцию (для этой цели применяют достаточно сильное ее охлаждение, поскольку, согласно эмпирическому пра- [c.166]

Определение содержаний порядка 10 % и менее стало повседневной потребностью многих отраслей промышленности, поскольку содержание примесей на этом уровне стало определять качество продукции. Эти сложные задачи были решены путем использования новых методов разделения, концентрирования и определения. Наибольшее практическое значение приобрели экстракционные, хроматографические, оптические и электрохимические методы. Интенсивно развиваются в последнее время атомно-абсорбционная спектроскопия, рентгено-флуоресцентные и резонансные методы, кинетические методы анализа и некоторые другие. Современная аналитическая химия приобретает новые черты — она становится более экспрессной, точной, автоматизированной, способной проводить анализ без разрушения и на расстоянии. [c.12]

Кинетические методы разделения веществ применяют в основном для разделения частиц коллоидных растворов или растворов высокомолекулярных соединений. Они приводят часто только к относительному обогащению в области определенных размеров дисперсных фаз. В аналитической практике кинетические методы разделения находят ограниченное применение. [c.333]

Аналитическими методами составления математического описания обычно называют способы вывода уравнений статики и динамики на основе теоретического анализа физических и химических процессов, происходящих в исследуемом объекте, и учете конструкции аппаратуры и характеристик перерабатываемых веществ. При выводе этих уравнений используются фундаментальные законы сохранения вещества и энергии, а также кинетические закономерности процессов химических превращений, переноса тепла и массы. [c.9]

Исследование процесса, протекающего в реакторе с перемешиванием в объеме, как уже отмечалось, можно выполнить нри помощи вычислительной машины и аналитическим методом. В Ь оцх случаях необходимо располагать цифровыми значениями параметров, характеризующих установившийся режим процесса до возмущения в объекте. Хотя значения этих параметров обычно известны, их нужно уточнять, поскольку в последующих расчетах можно пользоваться только теми значениями, которые строго вытекают из материальных и тепловых балансов и кинетических зависимостей. [c.115]

Графический метод можно применить при соединении ступеней прямотоком, если при построении кинетической кривой вместо Ег использовать значения ф, вычисленные, как указано на стр. 232, Аналитический метод. Если рабочая линия и линия равновесия прямые, то число ступеней [c.234]

Современную химию невозможно представить без изотопных методов исследования. Пожалуй, нет ни одного раздела экспериментальной химии, где применение изотопов —> стабильных и радиоактивных — не привело бы к фундаментальным открытиям. Исследование строения и реакционной способности химических соединений, разработка аналитических методик, кинетические и электрохимические исследования лишь немногие из областей химии, развитие которых в последние десятилетия в значительной мере связано с применением изотопов. [c.3]

М. Ф. Нагиев предлагает вести более точные кинетические расчеты нагревательно-реакционных печей чисто аналитическим методом, основываясь на представлениях о последовательном механизме крекинга Он считает, что глубина превращения за один проход должна ограничиваться не коксообразованием, а определяться по максимальному выходу бензина, который достигается раньше начала коксообразования. Этот вывод, повидимому, правилен для легко расщепляемого сырья, но его вряд ли можно распространять на все случаи, встречающиеся в заводской практике. [c.125]

Наряду с перечисленными выше феноменологическими, физическими и аналитическими методами выявления цепного механизма реакции за 75 лет развития этой области создан богатый арсенал разнообразных чисто кинетических методов исследования. Ниже дано их краткое описание. [c.438]

Рейли и Паппа [25] разработали кинетический аналитический метод для. анализа систем, у которых в кинетическом уравнении, приведенном на с. 624, а и Ь равны. Это упрощает расчеты, однако накладывает серьезные ограничения на применимость метода, так как для того чтобы реакция протекала с приемлемой скоростью, как правило, необходим избыток реактива. [c.647]

Аналитические характеристики кинетических методов [c.271]

Аналитические характеристики некаталитических и каталитических методов кинетического анализа различны [1, 3] (табл. 13.1). [c.271]

Аналитические характеристики кинетических методов нужно рассматривать раздельно для их каталитического и некаталитического вариантов. Если определяемым является одно из реагирующих веществ индикаторной реакции, то это — некаталитический вариант. Если определяется катализатор или соединения, взаимодействующие с катализатором, то это — каталитический вариант, часто выделяемый в самостоятельную область, получившую название каталитические методы. Вещества, взаимодействующие с катализатором, обычно меняют его каталитическую активность, увеличивая ее активаторы) или уменьшая ингибиторы). [c.105]

В прошлом кинетические исследования полициклических азотсодержащих соединений выполнялись с большими трудностями из-за осложняющего влияния побочных реакций, нестабильности промежуточных соединений, а также затруднений при аналитическом контроле процесса. Условия дифференциального реактора и современные аналитические методы должны смягчить эти проблемы. Однако в последнее десятилетие выполнено не много исследований [75, 83], и большинство имеющихся данных находится в старых работах [80—82, 84]. [c.82]

Метод использования стандартной функции имеет много общего с рассмотренными выше методами кинетической и характеристической функций. Во всех этих случаях экспериментальные данные по кинетике отработки частиц реального материала учитывают действительную ситуацию внутреннего и внешнего переноса целевого компонента. Такого рода методы значительно надежнее аналитических, особенно при расчетах процессов извлечения из полидисперсных материалов с неизотропными свойствами и частицами неправильной формы. [c.142]

Предложенный графико-аналитический метод кинетической характеристики процесса кристаллизации позволяет по начальному пересыщению приближенно определять длительность начального периода кристаллизации и общую продолжительность всего процесса. [c.136]

Метод отбора проб широко используется в кинетических исследованиях для измерения констант скоростей и их отношений. В первом случае определяются абсолютные значения эффективных констант скоростей расходования исходных реагентов и (или) накопления продуктов реакции. Применение хроматографии имеет здесь ряд преимуществ перед другими аналитическими методами. На базе хроматографии удается достичь иь1-сокой чувствительности, что позволяет работать на малых глубинах пpeвpaщ tlия. Относительно небольшой размер пробы дает возможность проводить реакции с микроколичествами реагентов. Существенным достоинством хроматографии является возможность одновременного определения больнюго количества компонентов реакционной смеси. Рассмотрим в качестве примера глубокое хлорирование этана. В этой реакции происходит следующая последовательность превращений [c.371]

Таким образом, совершенно очеввдно, что С02(ац) и НгСОа являются химически различными веществами, хотя аналитическими методами различить их трудно. Различие, однако, может быть установлено кинетическими исследованиями. [c.124]

Далее мы рассмотрим процедуры, где на динамику дисперсионных процессов накладываются химические реакции и где ПИА позволяет использовать кинетику химических процессов, т. е. кинетический эффект используют либо для повышения селективности аналитического метода, лнбо для того, чтобы получить информапию, которая недоступна с помощью обычных непроточных [c.451]

Модель послойной отработки предполагала равноценность пористой структуры в диффузионном отношении и правильную геометрическую форму частиц. К сожалению, в большинстве реальных процессов обе эти предпосылки соблюдаются лишь "приближенно. Поэтому рассмотренные выше примеры аналитического решения могут быть использованы, как правило, для полуколиче-ственных оценок. Однако несомненное преимущество аналитического метода заключается в том, что при этом не требуется проведения специальных кинетических экспериментов. [c.112]

Метод имеет много общего с рассмотренными методами кинетической и характеристической функций. Во всех случаях экспериментальные данные по кинетике отработки реального материала учитывают действительную ситуацию внутреннего и внешнего переноса целевого компонента. Такие методы надежнее аналитических, особенно для расчета процессов извлечения из полндисперс-ных материалов неправильной формы. [c.127]

Аналитические методы, используемые при изучении взаи Л)дей-ствия альбумина с молекулами лекарств, делятся на неспектроскопические и спектроскопические [316, 317]. Первая группа включает так называемые классические методы равновесный и кинетический диализ, ультрафильтрацию, ультрацентпифугирование и электрофорез. Ко второй группе относятся ультрафиолетовая и видимая спектроскопия, флуоресценция, дисперсия оптического вращения и кругового дихроизма, ЯМР. [c.235]

С использованием новой методики Л. В. Милеевой и Н. А. Ведерниковым было показано, что если скорость выведения фурфурола из реакционной среды выше скорости его образования, то побочные реакции и вторичные химические превращения, характерные для этого реакционносиособного альдегида, практически не протекают и выход его из ксилозы даже в концентрированных растворах серной кислоты близок к теоретическому [22]. Применимость в этом случае уравнения реакции первого порядка доказана аналитическим методом и подтверждена линейным характером полулогарифмических анаморфоз кинетических кривых. Авторами определены кинетические характеристики процесса в изотермических условиях при разных температурах и показано из- [c.212]

Хорошо известно, что в протонных полярных растворителях (вода, спирты) формальдегид находится в химически связанном < остоянии, причем в результате взаимодействия с растворителем образуется обширное семейство ассоциатов, находящихся в рав-довесии друг с другом. Характерная особенность этого равновесия — его высокая лабильность, вследствие чего, связывая формальдегид каким-либо реагентом, можно легко и количественно сместить все эти равновесия в сторону мономера. Даже выделение части продуктов из раствора в виде твердой фазы лишь в малой степени мешает такому смещению равновесия, поскольку под действием активных реагентов твердый осадок быстро растворяется (рис. 28). Выделение индивидуальных продуктов взаимодействия формальдегида с растворителем ввиду их непрочности представляет собой весьма сложную и во многих случаях нерешенную задачу. Однако совокупность кинетических и аналитических методов позволила достаточно четко разграничить основные типы превращений и даже охарактеризовать многие из них на количественном уровне. Растворяясь в воде, мономерный формальдегид гидратируется с образованием метиленгликоля. Эта реакция гетерофазная (рис. 28). [c.84]

В работе В. Ювекара и М. Шарма [195] получены и систематизированы расчетные формулы для определения высоты насадочного, барботажного или комбинированного слоя, в котором протекает массопередача с необратимой химической реакцией. Рассмотрена работа аппаратов в предельных гидродинамических режимах. Оригинальным разделом работы следует считать кинетический анализ газожидкостных реакторов полупериоди-ческого типа с механическим перемешиванием, учет изменения давления по высоте барботажного реактора (по линейному закону), разработку приближенного аналитического метода расчета числа тарелок (так называемый модифицированный метод Льюиса). Однако последний включает в себя допущение о линейном изменении концентрации передаваемого компонента по высоте слоя на тарелке указанное ограничение в общем случае неприемлемо. [c.160]

Для сложных реакций, когда схема механизма протекания элементарных стадий неизвестна и скорости превращения исходных веществ и образования конечных продуктов одновременно зависят от нескольких параметров, выбор вида кинетичро.кого уравнения с применением аналитических методов становится затруднительным. С одной стороны, это связано с тем, что далеко не всегда удается заранее спланировать условия опыта так, чтобы из числа нескольких параметров, влияющих одновременно на скорость реакции, обеспечить изменение только какого-либо одного параметра и тем самым получить зависимость скорости превращения компонентов в отдельности от каждой из концентраций (или парциальных давлений) исходных веществ и конечных продуктов и на основе этого предсказать как механизм протекания реакций, так и выбрать подходящие для них уравнения кинетики. С другой стороны, расшифровка механизма реакций требует достаточно высокой техники эксперимента и точных методов анализа реакционной смеси, что для многих разрабатываемых процессов является либо технически трудно выполнимой задачей, либо затягивается на весьма длительные сроки. В этих случаях для расчета кинетических констант, а также выбора уравнений скоростей реакций и проверки гипотез о механизме химических превращений в последние годы все большее применение находят статистические методы. [c.214]

В зависимости. от характера измеряемого свойства методы количественного анализа бывают весовыми, объемными, оптическими, электрохимическими, магнитными, кинетическими и др. Обычно первые два объединяют под общим названием классических (иногда химических) методов анализа, а остальные рассматривают как физические или инструментальные аналитические методы. По-слеДний термин, несмотря на ето значительное-распространение, особенно в западной литературе, крайне неудачен. Количественное определение любого вещества всегда предполагает использование некоторых измерительных инструментов. Тако ыми являются и аналитические весы, и бюретка, и другие мерные сосуды. Поэтому, в сущности, все количественные методы всегда являются инструментальными и выделение классических методов как неинструментальных неуместно. [c.201]

Таким образом, достаточно простого и эффективного метода, с похмощью которого можно было бы вычислить интересующие нас параметры, мы не имели. Имеющиеся в этом направлении работы подготовили почву для рещения этой задачи. Как уже отмечалось, если бы удалось аналитический метод определения относительных констант /г =дополнить решением, позволяющим находить абсолютное значение какой-либо константы, то задачу определения кинетических параметров (констант скоростей, энергий активаций и предэкспонент из уравнения Аррениуса для этой сложной реакции) можно было бы считать решенной. [c.7]

Такая задача была решена [8—13] с помощью материального баланса стехиометрических уравнений. Он дал толчок к переходу с макроуровня, на котором осуществлялись расчеты до сих пор, на молекулярный микроуровень. Применение этого метода сделало возможным решение целого ряда вопросов для каталитических и фотохимических реакций. Так, удалось рассчитать сложные каталитические реакции с учетом катализатора. Стало возможным вычислять нужное количество катализатора ири определенной степени превращения и времени контакта. Известные методы, например метод маршрутов [6] и другие, не позволяют определять указанные величины для таких сложных реакций, как рассматриваемые в данной работе последовательные многостуненчатые каталитические реакции. Большие трудности вызывает расчет кинетических параметров фотохимических последовательных реакций. На примере реакции фотохлорирования этилбензола хлористым сульфурилом покажем метод аналитического расчета кинетических параметров. [c.7]