Комплексы коэффициент распределения в экстракци

Представляют интерес данные о возможности катализа процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфокси-дами [125—127]. Катализ наблюдался при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключался в обработке бромидного комплекса платины(И) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибу-тилсульфидом [127]. Экстракция сопровождалась быстрым замещением внутрисферного брома в образующемся карбонилбромиде на сульфид с образованием в органической фазе нейтрального соединения [Р1С0Вга дибутилсульфид]. [c.343]

И коэффициент распределения О при экстракции комплекса рассчитывают по формуле [c.173]

Из сернокислых растворов рассмотренные кислоты экстрагируются с достаточно высокими коэффициентами распределения. В отличие от монокарбоновых кислот, экстракция молочной и лимонной кислот протекает с образованием гидратированных комплексов [c.50]

Диэтиловый эфир обладает не очень высокой экстракционной способностью и поэтому коэффициент распределения нитрата плутония между водой и экстрагентом невысок. Для повышения экстракции плутония в некоторых случаях ее проводят в присутствии высаливателя. Действие высаливателей заключается в увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. При этом равновесие в водной фазе сдвигается в сторону образования нейтрального комплекса плутония. Эффективность высаливателя зависит от его природы и концентрации. Вдовенко и Ковалева [36] на примере экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром показали, что высаливающее действие возрастает с уменьшением радиуса катиона и увеличением его заряда. Так, например, высаливающая способность для одновалентных катионов растет в ряду ЫН4+<На + <Ь]+, а для двухвалентных катионов в ряду 5г2+<Са2+<Мд2+. [c.306]

Ос = [См] о/ [См] — коэффициент распределения (отношение распределения, коэффициент экстракции)—отношение общей аналитической концентрации вещества в органической фазе к его общей аналитической концентрации в водной фазе в условиях равновесия. Поскольку общая аналитическая концентрация является суммой различных ионных форм, соотношение между которыми в водной фазе зависит от pH и концентрации комплексующих реагентов, коэффициент распределения не является постоянной величиной, а зависит от условий эксперимента и константы распределения. [c.202]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Черкесов и другие (476] для определения алюминия в солях кадмия использовали г а л л е и н при pH 4. Образующийся комплекс алюминия можно экстрагировать изобутиловым спиртом. Коэффициент распределения комплекса между органическим растворителем и водным раствором равен трем. Практически полное извлечение комплекса достигается после трех экстракций. [c.116]

Коэффициенты распределения плутония зависят от природы и концентрации кислоты. Наиболее эффективно Ри(1У) извлекается из азотно-, соляно- и хлорнокислых растворов. Максимальное извлечение плутония 0,1 М раствором ТТА в бензоле наблюдается в области концентраций кислот 0,5—1,0 М. При более низких концентрациях кислоты экстрагируемость плутония уменьшается, возможно, вследствие образования гидролизованных полимеров [121]. В случае же экстракции 0,5 М раствором ТТА область максимального извлечения плутония расширяется до 3 М НМОз. При более высоких концентрациях азотной кислоты хелат плутония неустойчив и равновесие сдвигается в сторону образования нитратных комплексов плутония(IV), нерастворимых в бензоле. На рис. 101 приведены кривые зависимости экстрагируемости плутония от природы и концентрации кислоты (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1962 г.). [c.331]

Pu(IV) обладает большей склонностью к образованию анионных комплексов с хлорид-ионами, чем U(IV) и Np(IV). Доказательством этому служат относительно большие коэффициенты распределения Pu(IV) при экстракции три-н-октиламином и при анионном обмене [625]. [c.41]

Определение урана можно производить при использовании экстракции комплекса урана с роданидом в органические растворители. Коэффициент распределения для урана между метилэтилкетон ом и раствором, содержащим 60% нитрата аммония и 3% роданида аммония, равен 2000. Вместо метилэтилкетона можно применять амилацетат, амиловый спирт и другие кислородсодержащие растворители [184]. Таким же образом был использован дибутиловый эфир тетраэтиленгликоля при определении урана в тории [917]. [c.118]

Определяют интервал pH максимальной экстракции соединения. Обычно при экстракции комплексного соединения реагент, имеющий собственное поглощение, также переходит в слой органического растворителя и мешает выявлению поглощения комплексного соединения. Поэтому определяют различие в зависимости коэффициентов распределения реагента и исследуемого соединения от pH (см. рис. 17). Для этого изучают зависимость А (или О) экстрактов от pH водной фазы, сравнивают зависимость Лдрг = / (pH), полученную для комплекса, с аналогичной кривой для реагента п выбирают значение pH, при котором наблюдается полная экстракция комплекса и минимальная реагента. [c.46]

По приведенным экспериментальным данным рассчитать коэффициенты распределения В для нитрониодидного комплекса палладия (Ну1Н)2[РЙ14] при одноактной экстракции, если объемы водной и органической фаз одинаковы. — исходная [c.175]

Коэффициенты распределения находят экспериментальным путем. Для достижения большей полноты экстракции можно изменять значение коэффициента распределения, изменяя температуру системы или вводя в нее добавку, уменьшаюш,ую растворимость извлекаемого компонента в водной фазе или увеличивающую его растворимость в органической фазе, или ту и другую. При этом могут изменяться коэффициенты активности соединений в органической и водной фазах или относительные количества находящихся в них комплексов, в том числе и экстрагируемого компонента. [c.318]

При более высокой концентрации НЫОз экстракция происходит в виде комплексной кислоты Н Ьп(ЫОз) .з-ЗТБФ. Рост коэффициентов распределения РЗЭ с увеличением порядкового номера элемента при высокой кислотности раствора объясняется увеличением прочности комплекса в ряду РЗЭ и уменьшением диссоциации его, подавляемой при большом содержании кислоты [116, 117]. При экстрагировании из [c.128]

Один из путей, повышающих коэффициенты разделения РЗЭ при экстракции нейтральными фосфорорганическими экстрагентами,— введение в систему комплексообразователя. Особенно эффективно это для иттриевой подгруппы. При pH 4,5—5 наблюдается инверсия коэффициентов распределения, т. е. с повышением атомного номера они падают устойчивость комплексов с введением комплексообразователя растет. В результате уменьшается экстракция РЗЭ из водной фазы и увеличиваются коэффициенты разделения. У элементов цериевой [c.133]

Прииер 12.1. При экстракционно-фотометрическом определении палладия его экстрагировали в дихлорэтан в форме нитрон-иодидного комплекса при равенстве объемов водной и органической фаз. Рассчитать коэффициент распределения О и степень экстракции -й(%), если исходная концентрация Рс в водной фазе /(Рс12 ) = 2,5 мкг/смЗ концентрация РЙ в водной фазе после экстракции С(Рс1) = 0,020 мкг/см . [c.173]

Рассчитать коэффициенты распределения В и степень экстракции К %) родия в дихлорэтан в форме нитрониодидного комплекса при равенстве объемов водной и органических фаз. В услови- [c.175]

Выделение экстракцией. Селен и теллур экстрагируются многими органическими растворителями, в частности фосфорсодержащими (например, ТБФ) и аминными (например, триоктилами-ном). ТБФ (в керосиновом растворе) полностью экстрагирует теллур из 4—10 н. солянокислых растворов [5]. Триоктиламин (бензольный раствор) лучше всего экстрагирует теллур в виде комплекса [ТОАН ] Te le из - б н. солянокислых растворов. Так как экстракция селена лучше идет из сильнокислых растворов (но даже при кислотности 12 н. НС1 его коэффициент распределения всего 1,25), для разделения Se и Те рекомендуется экстракция из 4,5 н. солянокислых растворов. Коэффициент разделения в этом случае - 500 [79]. [c.131]

В отличие от нитрата [208], при экстракции перхлората плутония (IV) коэффициент распределения с увеличением концентрации кислоты непрерывно растет. Экст-рагируемый комплекс имеет состав Ри (С104)4 2ТБФ. [c.326]

Таубе [689а] исследовал влияние-концентрации азотной кислоты на экстракцию комплекса плутония (IV) сг тетрабутиламмонийнитратом смешанными растворителями. Автор установил, что в зависимости от природьь растворителя коэффициент распределения плутония достигает максимума при определенной концентрации азотной кислоты. Так, например, коэффициент распределения плутония получается наибольшим при использовании и смеси бензола с толуолом (5—6 ЛГ с хлороформом или дибромметаном [c.350]

Экстракция ЗЬ диэтиловым эфиром в виде пиридиниодидного комплекса используется для ее отделения при фотометрическом определении в 1п, Оа и Т1 [64, 65]. 2,2 -Дихлордиэтиловый эфир хорошо экстрагирует ЗЬ из иодидных растворов, но несколько хуже, чем диэтиловый эфир [548]. При экстракции ЗЬ метилиэобу-тилкетоном извлечение ее практически не зависит от концентрации Н2ЗО4 при постоянной концентрации КТ и составляет 99,4% яри концентрации KJ 0,5 М. При увеличении концентрации KJ свыше 0,5 Л1 коэффициент распределения ЗЬ несколько уменьшается [1120]. [c.106]

Экстракция в виде роданидов. Для экстракции ЗЬ в виде рода-нидных комплексов требуется высокая концентрация S N [548]. Кроме того, имеют место нечеткое раэделение фаэ, а также низкие коэффициенты распределения. [c.106]

Краун-эфиры извлекают катионы в соответствии с равновесным распределением, представленным на схемах (4.126) и (4.127). В табл. 4.15 приведены значения равновесных констант экстракции и констант Диссоциативного равновесия Кд, измеренных Френсдорфом [ 238] для нескольких систем. Значение константы экстракции зависит от константы устойчивости К) комплекса в водном растворе и коэффициента распределения краун-эфира и комплекса при этом решающим оказывается значение коэффициента распределения комплекса. [c.262]

Перхлорат уранила экстрагируется в виде комплекса состава иОа (С104)2-2Н20-2 (С4Н,0)дР0 [289] коэффициент распределения при экстракции перхлората уранила меньше, чем в соответствующих условиях для нитрата [290]. Однако полное отделение урана может быть достигнуто за одну экстракцию. Мешающее влияние других элементов при экстракционном выделении урана из растворов перхлоратов, по-видимому, примерно такое или даже меньше, чем при экстракции из растворов нитратов. [c.298]

Антибиотический комплекс выделяют экстракцией мицелия 10-кратным объемом метанола с последующим упариванием экстракта в вакууме до образования осадка. Выпавший осадок отделяют центрифугированием, промывают ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме. Дальнейшую очистку сырца и разделение его на компоненты проводят методом противоточного распределения в системе метанол—хлороформ—боратный буфер pH 8,3 при 250 переносах. Антибиотический комплекс, по данным противоточного распределения, представляет собой смесь двух компонентов (А и В) с коэффициентами распределения соответственно 2,0 и 3,14 содержание j<0Mn0HeHTa В в смесях не превышает 10%. [c.90]

При экстракции мышьяка(П1) из растворов иодистоводородной кислоты коэффициенты распределения мышьяка(1П) сначала возрастают с ростом концентрации HJ, достигают максимума при ее концентрации 3,2—3,5 М и затем снижаются [125, 550, 1127, 1131]. Увеличение экстракции мышьяка(П1) с ростом концентрации HJ до 3,3 М объясняется уменьшением концентрации гидролизованных форм мышьяка(1П) и увеличением доли мышьяка(1П), экстрагирующегося в виде трииодида уменьшение экстракции мышьяка(1П) при дальнейшем повышении концентрации HJ связывается с образованием анионных неэкстрагирующихся инертными растворителями иодидных комплексов мышьяка(1П) [1131]. Золотов [146] считает такое объяснение недостаточно убедительным, так как снижение экстракции мышьяка(П1) при концентрации HJ выше 3,5 М наблюдается также при извлечении его кислородсодержащими растворителями [550], которые должны бы экстрагировать комплексные иодидные кислоты мышьяка (1И). [c.126]

Шпеккер с сотр. [855] сделал-попытку количественного разделения смесей СГ, Вг и 1 экстракцией растворами Hg(NOз)2 или HgJ2 в трибутилфосфате, рассчитывая на большое различие коэффициентов распределения тригалогенидных комплексов Hg(И) между фазами, но они не получили благоприятных результатов. [c.53]

KS N) [289]. При экстракции кадмия из аммиачно-пиридиновых растворов коэффициент распределения комплекса с увеличением концентрации NH3 уменьшается (составляет в отсутствие NH3 и при его концентрации 0,04 М — 11,6 и 1,7 соответственно), что объясняется образованием координированных молекул NHg, число которых в данном случае равно 5 [438]. [c.153]

Спектры поглощения эриохром черного Т и его комплекса с магнием в водной среде и в бутанольном растворе аналогичны [137]. Для экстракта в пентаноле шах = 678 и 565 нм [273]. Для бутанольного раствора молярный коэффициент погашения комплекса 20000 [137]. Экстракцию проводят при pH 9,5—11,2. Равновесие при экстракции устанавливается через 30 сек., и оптическая плотность экстракта не меняется при дальнейшем увеличении продолжительности экстракции [137]. Оптимальное количество реагента 5-кратное по отношению к магнию. При увеличении соотношения эриохром черный Т магний от 5,5 1 до 10,9 1 коэффициент распределения возрастает от 3,4 до 7,0, а процент экстракции — от 85 до 93%. [c.153]

Разнолигандные комплексы. Для аналитических целей наибольший интерес представляют разнолигандные комплексы-аддукты, в состав которых входят хела-тирующие и нейтральные лиганды [71]. Образование таких смешанных комплексов, как правило, сопровождается явлением синергизма — повышением степени извлечения металла в органическую фазу за счет присоединения нейтрального лиганда к хелату извлекаемого металла. При синергетической экстракции коэффициент распределения разнолигандного комплекса значительно превышает коэффициенты распределения [c.331]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы коэффициент распределения в экстракци: [c.440] [c.45] [c.178] [c.434] [c.440] [c.183] [c.340] [c.28] [c.96] [c.336] [c.104] [c.105] [c.128] [c.133] [c.161] [c.96] [c.72] [c.72] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология