Активность, катализаторов и их приготовление

При сильном измельчении, когда размеры частиц начинают приближаться к размерам атомов и молекул, изменяется удельная каталитическая активность катализаторов [10, 25]. Как правило, их удельная активность ниже удельной активности этих компактных веществ [10, с. 79]. При изменении способа приготовления катализатора изменяется не только дисперсность, но и состав катализатора. В зависимости от исходного соединения и типа восстановителя, готовые катализаторы могут содержать водород, серу, фосфор, бор, углерод и другие вещества [10, с. 104]. Платиновые металлы содержат на поверхности примеси углерода, которые удаляются с большим трудом [28, с. 137]. Скелетные катализаторы могут содержать интерметаллиды и оксиды металлов, водород и другие вещества, поэтому удельная активность катализаторов, приготовленных различными способами, может быть различной. [c.32]

В случае применения реакторов со стационарным слоем катализатора в качестве носителя применяется активированный уголь. Активность катализатора в значительной степени зависит от типа применяемого активированного угля. Наибольшей активностью обладают катализаторы, приготовленные на углях, имеющих поры разного диаметра. Активность катализатора возрастает с повышением температуры активации угля, но не зависит от времени активации. С повышением температуры процесса различие в активностях катализаторов, приготовленных на разных углях, уменьшается. При применении катализатора в псевдоожиженном состоянии активированный уголь сильно истирается из-за его недостаточной прочности. Поэтому в таких реакторах применяются ацетат кадмия и его смесь с ацетатом цинка, нанесенные на более твердые носители оксид алюминия или силикагель. Процесс проводят при температуре 160-220 °С и небольшом избыточном давлении (0,03- [c.471]

Олефин Олефин с перемещенной двойной связью СаО 240—340° С. Наиболее активный — катализатор, приготовленный прокаливанием Са(0Н)2 при 500° С [122] [c.95]

Если реакции превращения фаз катализатора не являются промежуточными стадиями каталитической реакции, то их скорость может быть значительно меньше скорости основного процесса. В этом случае время достижения катализатором стационарного состояния достаточно велико и катализатор в течение значительного срока сохраняет свойства, отличные от его свойств при стационарном составе. Это, по-видимому, является наиболее распространенной причиной разработки катализаторов, а часто и кажущихся различий в удельной активности катализаторов, приготовленных различными методами. Этим же [c.71]

И АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРОВ, ПРИГОТОВЛЕННЫХ ИЗ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.271]

Было показано [8—11], что скелетный никелевый катализатор наибольшей активности образуется из высшего алюминида системы никель—алюминий. Содержанием последнего определяется и активность катализаторов, приготовленных из многофазных сплавов. [c.303]

Пики Тэйлора получили название активных точек, или активных центров. Ввиду того, что положения Тэйлора по-своему удовлетворительно объясняли загадочные, но вместе с тем важные для понимания сущности катализа изменения активности катализаторов, приготовленных разными методами, и в особенности хорошо объясняли отравление катализаторов ничтожными количествами ядов и увеличение активности от прибавления незначительных количеств промоторов, теория активных центров сразу привлекла всеобщее внимание. В отличие от других новых теорий, обычно отрицающих те или иные положения старых теорий, эта теория не отвергала ни одного принципа находящейся в становлении теории хемосорбции. Она вместе с теорией активированной адсорбции как бы восполнила результаты исследований Лэнгмюра. [c.151]

Активность сульфидных катализаторов на основе металлов VI периода показана на рис. 6, из рассмотрения которого следует, что вольфрамовый катализатор превосходит по активности катализаторы, приготовленные на основе платины и рения. Активность этих последних в изученном интервале температур приблизительно одинакова. [c.128]

Глава Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ, ПРИГОТОВЛЕННЫХ НА ОСНОВЕ ОКИСИ АЛШИНИЯ, [c.30]

Азотистые соединения сырья значительно ухудшают расщепляющую активность катализаторов, приготовленных на квелой основе, нейтрализуя их кислые активные центры. [c.30]

Окись магния. Влияние способа приготовления на удельную активность окиси магния изучалось в работе [15]. Образцы были получены прокаливанием карбоната, оксалата и гидроокиси магния при различных температурах и давлениях водяного пара. Общая каталитическая активность в отношении разложения этилового спирта различалась на порядок, однако удельная активность изменяется всего в 1,5 раза, причем более высокие значения получены для образцов с наименьшей поверхностью. Экспериментальные результаты позволили сделать вывод о том, что общая каталитическая активность катализаторов, приготовленных различными способами, в кинетической области определяется только величиной поверхности удельная активность постоянна. Этот вывод был подтвержден в более поздней работе [37], где было установлено, что активность окиси магния в реакции разложения закиси азота определяется величиной поверхности и степенью чистоты от адсорбированных ядов. [c.91]

Исходя из того, что каталитическая активность всех катализаторов определялась в одних и тех же температурных условиях, при одних и те же скоростях газового потока с содержанием в газовой смеси 10% двуокиси серы по объему, объем загружаемого в печь катализатора в каждом случае сохраняется постоянным, данные по средней пористости и степени использования внутренней поверхности капилляров позволяют сравнивать значения удельных активностей катализаторов, приготовленных на различных носителях. Удельная каталитическая активность в этом случае представляет константы скорости реакции, рассчитанной для каждого катализатора, к его поверхности. [c.184]

Активности катализаторов, приготовленных на компонентах Г и ПРК 1 и 3-го сортов, % [c.266]

В случае использования фенилнатрия при молярных отношениях компонентов, приблизительно лежащих в интервале между 1 и 4, образуются достаточно активные катализаторы, активность которых, однако, значительно меньше, чем активность катализаторов, приготовленных с другими натрийорганическими соединениями. Полимеризация этилена на катализаторе, содержащем фенилнатрий, характеризуется значительным индукционным периодом. [c.128]

Н. Д. Зелинский и сотрудники [18, 256, 282, 283] провели систематическое изучение этого вопроса. Проведенные ими исследования выявили значительные преимущества платинированного и палладированного угля как катализаторов дегидрогенизации. Точную методику приготовления дегидрирующих катализаторов дали Н. Д. Зелинский и М. Б. Турова-Поляк [18] и другие исследователи [194, 284]. Недавно Линстед и сотрудники провели сравнение активности катализаторов, приготовленных различными способами, в условиях, удобных для практического использования метода [129, 132]. Они получили следующие результаты [c.192]

Другими примерами, иллюстрирующими значение изучения оптической активности для гетерогенного катализа, являются реакции гидрогенолиза, рацемизации и оптически активные катализаторы, приготовленные на основе оптически активного кварца. При комнатной температуре каталитические реакции, даже те из них, в которых участвует оптический центр, обычно почти или совсем не сопровождаются рацемизацией. При повыщенных температурах часто наблюдается значительная рацемизация. Исследование оптической активности в применении к гетерогенному катализу является весьма многообещающим, однако этому вопросу до сих пор уделялось сравнительно мало внимания. [c.24]

Очевидно, что для повышения активности катализаторов, приготовленных на кварце, необходимо придать нм выгодную пористую структуру. Это и явилось предметом описываемых ниже исследований. [c.77]

Характерно, что эти последние катализаторы не обнаруживают максимума активности. Степень контактирования возрастает с увеличением дисперсности угля очевидно, что с уменьшением размера частиц угля размеры пор и их количество приближаются к оптимальным. Таким образом, активность катализаторов, приготовленных на термостойких носителях, может быть значительно повышена при увеличении дисперсности носителей и введении порообразователей при приготовлении катализаторов. [c.83]

Приготовленные и изучаемые нами катализаторы на основе высокодисперсного порошка карбонильного железа, не содержащие промотирующие добавки, обладают при атмосферном давлении высокой производительностью и термостойкостью. Возможен путь изыскания новых активных аммиачных катализаторов на основе сплавов, обладающих иным электронным строением и большей удельной активностью, чем чистое железо [1, 13, 14]. Удельная активность катализатора, приготовленного на основе железокобальтового сплава, оказалась выше н,а 15%, чем у катализатора, полученного на основе железа, испытанного в одинаковых условиях и содержащего те же добавки, что и в железокобальтовом образце [2, 3]. Не исключена возможность использования металлокерамических соединений, получения аммиачных катализаторов на основе железа, железокобальтовых сплавов с развитой долей активной поверхности и не содержащих кислорода, а следовательно, не требующих стадии восстановления. [c.113]

Па лабораторной установке сравнивались различные катализаторы обессеривания остаточных фракций хайфинской и кувейтской нефтей. Изучались методы внесения активных компонентов и температуры прокаливания. Активны катализаторы, приготовленные из у-А1. 0з с малой кристалличностью и преимущественным радиусом пор >100А. В длительных пробегах (1000—3000 ч) производительность на опытных образцах катализаторов составила 6,0—9,2 м сырья на 1 кг против 5,6 м кг у промышленных образцов [c.91]

Четыре приведенных выше прописи получения палладиевых катализаторов различаются между собой тем, что согласно первой из них (1) носителем является сернокислый (или углекислый) барий, тогда как согласно остальным— уголь, В прописях 1 и 2 в качестве восстановителя применяется щелочной раствор формальдегида, а в методиках 3 и 4 восстановление осуществляется водородом. Катализаторы, полученные по прописям 1, 2 и 4, приготовляются и хранятся до тех пор, пока не потребуются, причем палладий находится в них в уже восстаповлепном виде и готов к употреблению. В случаеже катализатора, полученного по способу 3 , восстановление палладиевой соли до металла осуществляют лишь перед употреблением и таким образом при хранении не имеет места потеря активности. Катализатор, приготовленный по прописи 1, подобен тому, который обычно рекомендуют для восстановления по способу Розенмун-да. Методику 4 в основном разработал Гартунг полученный с ее помощью катализатор широко применял в своих работах Коп , а также и другие исследователи. В катализаторе, приготовленном по прописи 4, относительное содержание палладия (по весу) в два раза больше, чем в остальных. [c.411]

Другие исследователи пришли к тем же выводам. Апплебей [17], обсуждая механизм, которьш окиси, в особенности окись алюминия, повышают ак тивность железных катализаторов при синтезе аммиака, указывает, что хотя одно железо и является активным катализатором, оно быстро теряет свою активность добавление промотора препятствует этому падению активности. Катализатор, приготовленный из Ре О , активнее катализатора, полученного из РбзОз. Применение окиси алюминия, как промотора, связано с изоморфизмом закись-окиси железа и Ре(АЮ2)г, последняя главным образом создает условия для промотирования, именно создает барьеры из окиси алюминия, которые препятствуют росту кристаллов или коалесценции активных центров железа. [c.370]

Железный катализатор готовят из чистой окиси или чистого гидрата окиси железа. Окись железа пропитывают раствором нитратов калия, алюминия и бария. На сто частей окиси железа берут примерно по одной части каждой из указанных солей. После этого окись железа высушивают и прокаливаютпри700—800°С. При этом происходит разложение нитратов и образование ферритов, например Ва(РеОг)2. Полученный порошок помещают в количестве 20—30 г в трубку и восстанавливают водородом при 500—600° С. В качестве катализатора можно брать и обыкновенное порошкообразное железо, но его активность несколько ниже активности катализатора, приготовленного описанным способом. [c.121]

Избыточная свободная энергия поверхности и активность катализаторов, приготовленных из благородных металлов. ЧурешЗ., Петре Й., Полян-с к а Е. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 271. [c.468]

Активность катализаторов гидроочистки, приготовленных методом пропитки носителя, как правило, выше активности катализаторов, приготовленных методом соосаждения [226]. В свою очередь, способ пропитки, порядок нанесения активных компонентов, pH пропиточного раствора, последовательность операций (промежуточная промывка и прокаливание) также влияют на активность катализаторов. Полагают [227], что наиболее активные катализаторы получаются при двойной пропитке v-AbOs вначале раствором парамолибдата аммония, затем раствором нитрата кобальта или никеля с промежуточной сушкой и прокаливанием. [c.100]

Исследования показали, что добавление вес. ч. Ма, К, Са, Mg, 5г, Ва, Ag, 2п, Сс1, Н , А1, Се, П, 2г, 5п, РЬ, ТЬ, Аз, 5Ь, В], V, Мо, и, Мп, N1, Со, либо 5 вес. ч. Са, Mg, 2п, А1, С и Со почти не влияет на активность катализатора, содержащего 95 вес. ч. Ре и 5 вес. ч. Сг. Добавление бора фосфора значительно снижает его активность Активность катализатора, приготовленного из технических продуктов или химически ч истых pea ктивo в, одинакова. По-видимому, большее значение и.меет способ пp игoтo влeния катализатора, чем некоторые различия его состава или иримеси, попадающие в катализатор в процессе его производства. [c.225]

Активность катализаторов, приготовленных с добавкой ХагО. ирн повыщенном давлении заметно уменьшается" (рис. 199). поэтому для технического применения они непригодны. Ката-лизаторы, содержащие К2О, фи атмосферном давлении проявляют активность, подобную активности катализаторов с добавками Nh20. Давление влияет на эти катализаторы значительно слабее, и высокая степень конверсии может быть достигнута даже при 1000 ат и выше. [c.488]

Молибден и никель добавляли в виде окислов, которые превращались в сульфиды в ходе самой реакции. Активность этих катализаторов увеличивалась до постоянной величины в течение первых 3 дней работы вследствие перехода окислов в сульфиды. Эта постоянная активность почти точно совпадала с активностью катализатора, приготовленного для сравнения из сульфидов. Как показано на рис. 11, сама окись алюминия не гидрирует среднее масло. При добавке одного только никеля (кривая 1) наблюдается недостаточная степень гидрирования. Добавление все больших количеств МоОз (кривая 2) приводит к получению катализаторов более активных, как в отношении гидрирования, так и рафинирования, при этом активность достигает предельного значения. На наиболее активных алюмомолибденовых катализаторах среднее масло получается недостаточно чистым, с более низкой анилиновой точкой, чем получаемое с ХУЗг-катализатором (44° С). На основе молибдена и никеля (кривая 3) получается вполне [c.287]

Стабильная активность катализаторов, приготовленных с использованием фожазита в ультрастабильной и катиоизаме-щенных формах [c.50]

Структурообразующие промоторы стабилизируют активную фазу катализатора, например, по отношению к нагреванию или каким-либо другим воздействиям. По-видимому, их роль сводится к увеличению срока жизни микрокристаллической фазы катализатора, неустойчивой вследствие термодинамически самопроизвольной термической рекристаллизации (укрупнения) кристалликов катализатора. Хорошо изученным примером подобного действия промотора является промотирование окисью алюминия железного катализатора синтеза аммиака. Активность катализатора, приготовленного восстановлением Рез04 при 550 °С и 100 атм, быстро уменьшается при проведении процесса. Добавление небольшого [c.284]

Исследование бесструктурных моделей катализаторов в отношении их термической инактивации показало, что активность катализаторов, приготовленных на кварце и кварцевом стекле, по(Сле трогрева в токе 10%-ного SO2 при 700° С снижается. Это снижение прямо пропорционально длительности прогревания и обратно пропорционально отношению К2О V2O5 и является следствием выделения отдельной фазы V2OS. [c.55]

Активность катализатора, приготовленного на карборунде (инертное соединение по отношению к K2SO4 и K2S2O7), не изменяется при прогревании при 700° С в течение 72 ч. [c.55]

Джексон и Сэсс провели подробное исследование активности катализаторов, приготовленных из металлов VIII группы и меди и использованных для димеризации пиридина и хинолина. Ими установлено, что для синтеза 2,2 -ДП из пиридина эффективными являются только катализаторы на основе никеля и палладия. Среди никелевых катализаторов активным оказался только никель Ренея. Слабую активность показали катализаторы, приготовленные из никеля — магния и никеля на цинке. Полностью инертным оказался никель на носителях. Очень малая активность палладия на AI2O3, по сравнению с палладием на угле, указывает на важность природы носителя [326]. [c.16]