Текстура надмолекулярной структуры

Надмолекулярная структура мезофазы определяется текстурой, которая возникает в результате механических воздействий или приложения электрического или магнитного полей. [c.40]

Многие ученые рассматривают механизм формирования и спекания пластической массы как мезофазный, т.е. идущий через образование мезофазы. Жидкокристаллические фазы, т.е. системы с промежуточным между кристаллическим и жидким состоянием, в жидких углеводородных системах были обнаружены еще в конце XIX в. Термин жидкие кристаллы ввел О.Леман. В 20-е годы нашего века Дж.Фридель предложил назвать жидкокристаллические системы мезоморфными фазами или мезофазами. В жидких растворах они образуют упорядоченные анизотропные области. Считается, что они имеют надмолекулярную структуру. К жидкокристаллическим фазам применим термин текстура. Молекулярная структура и текстура мезофазы определяют ее физические и технологические свойства. [c.168]

Я хочу в заключение обратить внимание на термин текстура адсорбента или катализатора, под которым по предложению де Бура понимается надмолекулярная структура (строение) адсорбента (катализатора). Соответственно все характеристики строения адсорбента являются его текстурными характеристиками, а параметры этих характеристик — параметрами текстуры. На эту терминологию ун е перешли многие сорбционные и каталитические школы мира (см., например [2]). [c.55]

Ниже точки просветления можно сразу наблюдать текстуру, в которой ось спирали параллельна плоскости холестерической пленки. При этом можно непосредственно определить шаг спирали, если он достаточно велик. Эта текстура известна под названием отпечаток пальца [9]. В более толстых образцах обычно получается фокально-коническая текстура, для которой характерно наличие тонких темных линий. Последние образуют эллипсы и гиперболы или их части. Такая специфическая картина обусловлена наличием ламеллярной структуры, которая может быть деформирована так, что расстояние между плоскостями слоев сохраняется постоянным. В случае холестерической фазы ламеллярная структура обусловливается спиральной структурой таким образом, он представляет собой надмолекулярную структуру. [c.29]

Такие полимеры обычно получают из мономеров, обладающих жидкокристаллическими свойствами. В большинстве случаев используются виниловые мономеры. Полимеризация проводится в жидкокристаллическом состоянии или в изотропной жидкой фазе, Б изотропных или анизотропных растворах. В некоторых случаях использовались мономеры, не проявлявшие жидкокристаллических свойств, но молекулярные цепи которых были достаточно длинными и жесткими. Ожидалось, что полученные таким путем полимеры будут обладать жидкокристаллической структурой исходной фазы, включенной в полимерную фазу (матрицу). Процесс включения мономерной структуры возможен даже в том случае, когда сам полимер не дает термодинамически стабильной жидкокристаллической фазы. По сле плавления или растворения первоначальная структура, надмолекулярная структура и текстура в твердом веществе уже не восстанавливаются. Однако можно ожидать существования и других случаев, когда жидкокристаллический порядок характеризует термодинамически стабильное состояние. Для таких систем при благоприятных условиях термодинамического равновесия следовало бы ожидать восстановления жидкокристаллической структуры и текстуры. [c.73]

Возвращаясь к уже затронутому нами примеру синтетических волокон, имеет смысл остановиться на вопросе о так называемых волокнообразующих полимерах. Как следует из самого названия, существует некоторый класс полимеров, молекулярное строение которых является оптимальным для получения волокон тем не менее именно текстура оказывает наиболее заметное влияние на физические свойства индивидуальных нитей в волокне. Эту особенность следует признать исключительно ценной, поскольку она позволяет получать из одного и того же полимера изделия, свойства которых могут варьироваться в очень широком диапазоне с помощью большого числа известных в настоящее время методов переработки и формования. По-видимому, можно утверждать, что проблема исследования характера надмолекулярной, организации полимеров приобрела огромное значение еще и потому, что наличие надмолекулярной структуры затрудняет выяснение истинной связи между молекулярным строением и макроскопическими свойствами полимера. [c.151]

Значительное увеличение адгезии до 6—8 МПа и внутренних напряжений наблюдается при формировании покрытий на блочной меди и стали. В этом случае размер надмолекулярных структур в полиэфирных покрытиях, их морфология и характер распределения также зависят от числа активных центров на поверхности подложки и ее текстуры, как и при формировании покрытий на медной фольге и стекле. [c.24]

Структура межфазных слоев существенно зависит от природы и текстуры подложки, влияющих на прочность адгезионного взаимодействия. Сопоставление данных о влиянии текстуры подложки на надмолекулярную структуру межфазных пограничных слоев и слоев, расположенных на различном расстоянии от подложки, позволило выявить роль межфазных слоев в формировании структуры и свойств покрытий. [c.43]

Из изложенного видно, что существенную роль в формировании структуры и свойств полимерных покрытий играют поверхностные явления. В отличие от пленок и блочных материалов, процесс формирования покрытий имеет ряд специфических особенностей. Адсорбционное взаимодействие пленкообразующего с поверхностью твердых тел сопровождается формированием неоднородной дефектной структуры по толщине пленки. Изменение структуры по толщине пленки наблюдается для покрытий из пленкообразующих различного химического состава и класса (мономеров, олигомеров, растворов, расплавов и дисперсий полимеров). Характер изменения структуры по толщине покрытий определяется прочностью адгезионного взаимодействия и существенно зависит от текстуры подложки. Для покрытий с соотношением адгезионной к когезионной прочности большим 0,1—0,2 на границе с подложкой образуется слой толщиной 100—200 нм с однородной упорядоченной структурой из более мелких и плотно упакованных структурных элементов по сравнению с остальными слоями. Толщина таких слоев намного превосходит толщину монослоя, что свидетельствует о взаимодействии с поверхностью подложки не отдельных молекул, а образуемых ими надмолекулярных структур. [c.250]

В результате проведенных исследований была выявлена связь физической структуры полимеров с их горючестью и коксуемостью. Установлено, например, что при обычных условиях графитизации полиакрило-нитрила надмолекулярная структура и ориентация макромолекулярных цепей сохраняются в широком интервале температур (от 20 до 2800 °С) вплоть до образования углеродного материала [69]. Наличие анизотропии (текстуры) в полимерах сохраняется в образующихся при графитизации переходных формах углерода и в углистом остатке после карбонизации полимера. В качестве примера сохранения тек- [c.54]

Очень важное влияние на механические свойства оказывает характер надмолекулярных образований в полимерах, т. е. взаимной упаковки макромолекул. Надмолекулярные образования в полимерах могут иметь весьма различную форму. Особенно четко этот своего рода полиморфизм проявляется в кристаллических полимерах. Макромолекулы могут образовывать отдельные монокристаллы, однако часто структурообразование не доходит до возникновения отдельных монокристаллов и заканчивается на промежуточных стадиях образованием пучков параллельно расположенных макромолекул, фибрилл, кристаллических лепестков, сферолитов (радиальных сростков кристаллических плоскостей) и др. В ориентированных полимерах легко возникают текстуры. Большую роль играет соотношение макромолекул, вошедших в кристаллические образования и образующих аморфную фазу, которая обычно также присутствует в кристаллическом полимере. В аморфных полимерах надмолекулярные структуры менее четко выражены, однако в настоящее время можно уже с уверенностью сказать, что и в этом случае хаотическое переплетение [c.43]

Из сравнения данных рис. 2.7 и 2.9 сле.чует. что применение хорошего растворителя при кристаллизации олигомеров гю-разному влияет на кинетику их полимеризации. В случае олигомеров с более низким уровнем надмолекулярной организации кристаллической фазы применение хорошего растворителя при их кристаллизации способствует резкому снижению скорости полимеризации и степени конверсии. В тех же условиях полимеризация более упорядоченных олигомеров проходит с большей скоростью и до более глубоких степеней преврашения. Изучение структурных переходов при плавлении кристаллов, полученных из растворов с использованием растворителей разной природы, свидетельствует о том. что в случае ОУМ-6 при применении хорошего растворителя кристаллизация протекает с затруднениями и значительно снижается уровень надмолекулярной организации кристаллов. Кристаллы, сформированные в этих условиях, переходят в жидкую фазу, минуя мезоморфное состояние. В то же время разрыхление структуры кристаллов ОУМ-7 и ОУМ-1 при кристаллизации в хороших растворителях способствует переходу их в мезоморфное состояние, что ускоряет процесс полимеризации. На рис. 2.10 показана текстура смектических жидких кристаллов ОУМ-7, закристаллизованного из хорошего растворителя. [c.58]

Общее описание жидкокристаллических структур включает описание физической структуры на молекулярном уровне. Подобная структура характеризуется координационным и ориентационным порядками соседних молекул или их частей, а также надмолекулярным расположением ансамблей молекул или их частей. Надмолекулярную структуру в науке о полимерах часто назьгвают морфологией, тогда как для жидкокристаллических фаз принят термин текстура . Надмолекулярная структура характеризуется также координационным и ориентационным порядками указанных лнсамблей. Молекулярная структура и текстура мезофазы определяют ее физические и технологические свойства. [c.16]

Нейтронографич. методы все шире используют при исследовании текстуры в-ва, т. к. высокая проникающая способность нейтронов позволяет получить более полные сведения об анизотропии св-в образцов, чем рентгенография. Надмолекулярную структуру белков и полимерных материалов исследуют по малоугловому рассеянию нейтронов при этом устанавливают момент инерции, форму и размеры частиц. [c.206]

В результате ориентации в полимере возникает текстура, обусловливающая анизотропию свойств полимерного материала. У фибриллярных полимеров обычно существует аксиальная (осевая) текстура. В этом случае направлениг осей кластеров и макромолекул более или менее совпадает с направлением оси текстуры (оси волокна). У природных волокон аксиальная ориентация приобретается в ходе биосинтеза. У химических (искусственных и синтетических) волокон аксиальная ориентация может быть достигнута их вытягиванием - одноосным ориентированием. Пленки обычно получаются неориентированными, но при формовании пленок можно применять двухосное ориентирование. Под действием растягивающей силы макромолекулы изменяют свою конформацию, распрямляются и сближаются, в результате чего увеличивается межмолекулярное взаимодействие. Некоторые элементы надмолекулярной структуры могут распадаться, и образуются новые. Ориентирование в аморфном полимере носит характер фазового перехода - направленная кристаллизация. [c.142]

Синтетические аморфные полимеры (например, каучук) дают, подобно жидкостям, дифракционные картипы в виде совокупности концентрических колец диаграммы Дебая — Шерера, рис. 5.6). Для такой картины, несравненно более бедной, чем лауэграмма кристалла, характерно наличие размытого кольца — аморфного гало, диаметр которого определяется преимущественными расстояниями между рассеивающими центрами. При растяжении аморфного полимера возникает текстура и вместо равномерных по интенсивности колец, как мы видим, наблюдаются более или менее протяженные дуги вблизи меридиана или экватора кольца. Сходные картины дают фибриллярные белки, а также надмолекулярные структуры типа мышечных волокон. [c.136]

С помощью специальных методов электронно-микроскопических исследований (декорирования) удалось показать, что ориентирующее и зародышеобразующее действие подложки проявляется не по всей поверхности, а локализовано в активных центрах, которыми в случае кристаллических подложек являются места выхода дислокаций, центры вакансий, границы блоков, структурные дефекты. Дефекты обладают избыточной свободной энергией, и на них происходят поверхностные реакции. В результате структура граничных слоев, формирующихся на этих поверхностях, оказывается измененной. Так, кристаллизация полиэтилена на стекле сопровождается развитием обычной сферолитной структуры, в то время как на свежем сколе кристалла КаС1 возникает [379] двухосная текстура игольчатых кристаллов [379], расположенных под углом 82° друг к другу (рис. 111.33, см. вклейку). Аналогичные результаты получены в работе [359]. Полистирольный латекс на поверхности слюды образует равномерные небольшие скопления, а на угольной пленке возникаюг крупные агломераты [357] (рис. 111.34, см. вклейку). Дальнодействие проявляющихся в этих случаях сил оказывается весьма значительным, оно достигает иногда несколько сот и даже тысяч ангстремов [378—381]. Было установлено [221], что структурноактивные добавки, т. е. вещества, в присутствии которых преобразуется надмолекулярная структура полимеров, способны к химическому взаимодействию с макромолекулами. Так, в частности, с помощью ИК-спектров удалось наблюдать взаимодействие хлоридов меди и цинка с полиамидами, точнее, с модельным веществом форманилидом. Изменения в ИК-спектрах свидетельствовали об участии групп С= О и КН форманилида в образовании хелатных комплексов с добавками. Хлорид свинца в этих [c.141]

В турбостратные структуры упорядочиваются шестьч емь аро ати ческих кластеров с межплоскостным расстоянием 344—348 ям и сред ним межатомным расстоянием в аморфной фазе от 400 —500 пм (рис. 52), поэтому органическая масса углей средних стадий зрелости представ ляет собой своеобразную двухфазную дисперсионную систему с аморф ной матрицей и турбостратной кристаллической фазой. В тощем угл< кристаллиты слабо взаимосвязаны и поэтому происходит быстр .11 рост надмолекулярного упорядочения, называемого текстурой. В антра цитах пакеты из небольшого количества ароматических слоев срастаются в большие макромолекулы, а аморфная фаза практически исчезает. Появляется анизотропия отражательной способности, соответствующая анизотропии в расположении пакетов ароматических слоев. [c.122]

Каждую группу эквидистантных линий рассматривают как ряд коробок, вложенных одна в другую. Вращение плоскости поляризации при направлении луча поляризованного света перпендикулярно граням свидетельствует о повороте оптических осей молекул от слоя к слою. Такую текстуру можно считать смешанной (го-могенно-гомеотропной), а структуру — холестерической. Следующая схема (рис. 4.2) дает представление о структуре холестерической надмолекулярной спирали. При просмотре объема раствора под прямым углом к оси г максимальное гашение будет наблюдаться для тех плоскостей, в которых большие оси молекул перпендикулярны и параллельны направлению наблюдения. Таким образом, в оптических картинах проявляется периодичность (темные и светлые линии), причем ширина видимой полосы Р равна полушагу холестерической спирали. Если же этот объем просматривать параллельно [c.120]