Поляризация анодная, концентрационная

Анодная концентрационная поляризация при этом определяется [c.335]

Рис. 148. Зависимости тока (исправленного на концентрационную поляризацию) анодного окисления водорода и степени заполнения кислородом от потенциала электрода. (Брайтер [59].)

Катодные поляризационные кривые, в условиях капельной конденсации (фиг. 10) показывают, что НгЗ и, особенно, сажа очень сильно интенсифицируют катодную реакцию. Однако, когда сажа не смачивается полностью влагой и всплывает на поверхность водного слоя, она вызывает сильную, очевидно концентрационную поляризацию. Анодные кривые, снятые в тех же условиях, отмечают при наличии сажи усиление анодного процесса. [c.49]

Введение в раствор 5% РеЗО облагораживает потенциал стали на 15 мв (фиг. 6), что связано с концентрационной поляризацией анодного процесса. [c.80]

Влияние добавления в раствор реактивов зависит от их природы. Например, окислители уменьшают концентрационную поляризацию катодного процесса и могут увеличить поляризацию анодного процесса вследствие пассивации анода, комплексообразователи уменьшают концентрационную поляризацию анодного процесса. [c.89]

Из приведенных экспериментальных результатов видно, что метод быстрого снятия катодных и анодных поляризационных кривых позволяет легко разделить катодную поляризацию на концентрационную и химическую составляющие. Однако следует учитывать, что иногда чередование катодной и анодной поляризации при снятии поляризационной кривой вызывает появление новых эффектов, которые могут затруднить определение природы поляризации. [c.47]

Скорость электрохимической коррозии может изменяться вследствие поляризации (анодной и катодной), диффузионных и концентрационных процессов, а также влияния омического сопротивления цепи. [c.13]

Таким образом, сопротивление диффузии тем больше, чем меньше пористость, чем тоньше поры и чем больше их извилистость. Соответственного влияния характеристик пористости можно ожидать на концентрационную поляризацию анодных участков и кислородную деполяризацию катодных участков при коррозии арматуры в бетоне. [c.19]

Существенное значение для процесса электролиза имеет перенапряжение, представляющее разность между потенциалом разряда иона в данных условиях (фактический потенциал) и равновесным потенциалом, то есть потенциалом неполяризован-ного (неработающего) электрода. Перенапряжение является следствием концентрационной, электрохимической и химической поляризации и увеличивает потенциал разряда ионов катодный в положительную сторону, анодный — в отрицательную сторону (ф-ла 21.3), что может существенно изменить картину электролиза. [c.332]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение аси +/(асп +)з становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Концентрационная поляризация вызвана торможением стадий транспортировки и химического превращения ионов. Из-за неравенства в анодном и катодном пространствах (анолите [c.200]

На рис. 4.16 представлена типичная поляризационная кривая в координатах 1=[ Е) или =/( ф) (для катодного или анодного процесса на ртутном капельном электроде). При постепенном увеличении внешней разности потенциалов вначале весь ток идет на заряжение электрода (двойного электрического слоя), поэтому сила тока в цепи остается исчезающе малой, что указывает на отсутствие электрохимического процесса. После достижения определенной разности потенциалов (точка а) происходит резкое увеличение силы поляризующего тока, что указывает на начало электрохимического процесса (окисления или восстановления). По мере того как потенциал электрода и сила тока увеличиваются, концентрация восстанавливающихся или окисляющихся ионов вблизи поверхности электрода уменьшается и наступает концентрационная поляризация. При увеличении поляризации наступает момент, когда концентрация частиц у поверхности электрода практически равна нулю (сколько бы частиц ни пришло, все мгновенно реагируют и [c.106]

Методы электролиза интенсивно используются в промышленности. Для выполнения электролиза необходимо строгое соблюдение ряда условий. Так, разность потенциалов, приложенная к электродам, не должна быть меньше определенной величины, которую называют потенциалом разложения или напряжением разложения. Существенное значение имеют плотность тока (сила тока, отнесенная к единице поверхности) температура, состав н концентрация раствора pH среды устранение возможного катодного и анодного перенапряжения, электрохимической, химической и концентрационной поляризации электродов учет влияния других факторов. В основе количественных соотношений при электролизе лежат законы М. Фарадея. [c.162]

В свою очередь катодная АЕ и анодная ДЕд поляризации являются суммой концентрационной и электрохимической поляризаций анода и катода - [c.358]

MOM — катодом. Возникающие в подобного рода гальванических элементах токи называют мотоэлектрическими токами. Обусловлены они тем, что перемещивание электролита уменьшает анодную концентрационную поляризацию, облегчая отвод первичных продуктов анодного процесса — ионов меди — в глубь раствора, а анодная концентрационная поляризация у меди превосходит ее катодную концентрационную поляризацию по кислороду. [c.247]

Катодный и анодный процессы при электролизе раствора Си304 с медными электродами связаны с изменением концентрациг ионов Си + у катода и анода, а следовательно, и их равновесных потенциалов. Изменение равновесного потенциала электрода, находящегося под током, вызванное изменением концентрации электролита у электрода, называется концентрационной поляризацией. ЭДС концентрационной поляризации Ек равна ЭДС возникшего ири электрол 1зе к(зпцентрацнонного элемента и направлена против внешней ЭДС. [c.258]

Концентрационный сверхпотенциал возникает также в том случае, когда концентрация иона у поверхности электрода становится выше, чем в растворе. В качестве примера можно привести анодное растворение металла. Предположим, что в приведенном выше примере после того, как часть ионов металла выделится из раствора в виде металла, прилагаемая э.д. с. понизится и станет меньше обратимой обратной э. д. с. Тогда ячейка превратится в гальваническую цепь, а электрод с выделившимся на нем металлом будет действовать как анод. Концентрация ионов металла у поверхности анода становится выше, чем в растворе. Однако нри возрастании анодной поляризации никакого предела в отношении концентрации ионов металла у поверхности электрода не существует единственное, что может положить предел возрастанию концентрации — это растворимость соли. Так как для получения даже такого небольшого концентрационного сверхпотенциала, как 59,1/и мв, необходимо, чтобы концентрация ионов металла у новерхности была в 10 раз выше, чем в растворе, очевидно, что анодный концентрационный сверхпотеициал растворения металлов обычно невелик, если концентрация ионов в растворе не слишком низка. [c.336]

Цинковый электрод по своим свойствам близок к обратимому.. Но в отличие от меди и серебра, поверхность которых в исследуемых растворах заряжена положительно, поверхность цинка имеет отрицательный заряд [4]. Наклон анодных поляризационных кривых для цинка достаточно хорошо совпадает с расчетным значением 0,028—0,030 в, если считать поляризацию чисто концентрационной 15]. В докавитационном режиме ультразвук облегчает анодное растворение (анодная кривая смеш,ается в отрицательную сторону), так как интенсивное размешивание раствора способствует удалению ионов цинка из приэлектродного слоя и снижает концентрационную поляризацию (рис. 2). Увеличение мощности ультразвукового поля не ведет к дальнейшему облегчению анодного процесса, а, наоборот, тормозит его из-за дегидратации ионов цинка. В растворе собственных ионов поляризующий эффект ультразвука еще более усиливается (табл. 1). [c.185]

При перемешивании электролита, уменьшающем толщину диффузионного слоя и, следовательно, облегчающем диффузию кислорода, снижается поляризация катода вследствие уменьшения концентрационной поляризации. Перемешивание уменьшает также концентрационную поляризацию анодного процесса, но может вызвать и пассивацию анода, т. е. увеличение анодной поляризации в результате облегчения доступа к электроду кислорда. [c.89]

Анодная поляризация цинка в крепкой щелочи связана с возрастанием концентрации цинката у электрода. Концентрация цинката у электрода не может быть больше концентрации щелочи в середине раствора. Так как подвижность гидроксильного иона больше подвижности иона цинка, то добавление постороннего (третьего) электролита практически не влияет на анодную концентрационную поляризацию цинка. Альтернативным предположением, которое можно было бы сделать для согласования механизма растворенхш активного цинка с экспериментальными кинетическими данными, является предположение об образовании поверхностной частицы ZnOH в результате быстрого химического присоединения иона гидроксила к поверхности цинка [c.161]

Зная величины П и Кр и поляризационные кривые анодного и катодного этапов, можно построить коррозионные диаграммы. Рис. 1 иллюстрирует применение диаграмм / — ф для анализа кинетики реакций. Кривая 1 представляет собой химическую поляризацию анодного этапа, кривые 2, 2", 2" — концентрационную для катодного этапа. Следовательно, увеличение интенсивности массообмена при заданном составе металла и шлака (фр—фР = onst) может повысить скорость реакции лишь до значения анодного тока при ф = фР- Это значение тока является скоростью реакции в кинетическом режиме. Увеличение концентрации вещества 2 (кривая 2 ") вызывает рост скорости не только за счет повышения предельного тока, но и вследствие увеличения фР—фР. Из диаграммы [c.156]

Анодная поляризация в начальный момент быстро растет и уже через 10—15 мин. достигает своего максимального значения. При дальнейшем электролизе потенциал анодного металла в течение длительного времени остается постоянным. Пример такой кривой приведен на рис. 1. По всей вероятности, анодный металл ведет себя как свинцовый электрод, и поляризация обусловлена концентрационными изменениями в солевой фазе, состояш ейу анода почти из чистого хлористого свинца. Когда процент извлечения свинца становится значительным и его содержание в анодном металле снижается до 609(1, потенциал анода начинает сильно возрастать. Такого рода кривые получены для сплавов висмута и сурьмы (рис. 2). Эти графики помогают выяснить вопрос о том, до каких пор можно извлекать из анодного металла свинец, пе опасаясь заметного перехода примесей в электролит, а также сильного повышения напряжепия на клеммах. [c.712]

Процессы, уменьшающие анодную поляризацию, называются деполяризационными процессами (например, перемешивание, снижающее концентрационную поляризацию), а вещества, их осуществляющие, — анодными деполяризаторами (например, ком-плексообразователи NHg. N и др., сильно понижающие активность простых ионов металлов в растворе вследствие их связывания втруднодиссоциирующие комплексы, или ионыСГ, затрудняющие наступление анодной пассивности металлов). [c.197]

Таким образом, перемешивание электролита в одном из пространств ячейки, облегчая диффузионные процессы (в результате уменьшения толщины диффузионного слоя), одновременно снижает концентрационную поляризацию и катодного, и анодного процесса, т. е. вызывает одновременно и эффект неравномерной аэрации, и мотоэлектрический эффект, которые действуют в противоположных направлениях. Направление тока при этом, т. е. полярность электродов гальванической макропары, обусловлено преобладанием одного из этих эффектов. Для менее термодинамически устойчивых металлов (Fe, Zn и др.) преобладает эффект неравномерной аэрации, а для более термодинамически устойчивых металлов (серебра, меди и их сплавов, иногда свинца) — мотоэлектрический эффект. Следует, забегая несколько вперед, отметить, что у электродов макропары неравномерной аэрации или мотоэлектрического эффекта за счет работы микропар в большей или меньшей степени сохраняются функции — у катода анодные, а у анода катодные (см. с. 289). [c.247]

Концентрационная поляризация возникает вследствие того, что по мере проведения электролиза концентрации электролита в анодном и катодном пространствах становятся различными. Например, при электролизе раствора AgNOз с серебряными электродами концентрация электролита в катодном пространстве уменьшается, а в анодном возрастает. Это приводит к образованию концентрационного элемента, описанного в 179, электродвижущая сила которого направлена против наложенной разности потенциалов. [c.448]

При возрастании анодного тока концентрационная поляризация также растет без ограничения. Когда концентрация ионов металла достигнет концентрации q насыщенного раствора, определяемого произведением растворимости этой соли, на поверхности металла выпадает осадок соли. При этом ток и концентрационная поляризация Дфа достигнут максимзльного значения (см. рис. 101) [c.393]

Выражение для концентрационной поляризации при анодном процессе получим, заменяя в уравнении (VIII, 345) Аф на —Дф [c.395]

Предположим, что значения коррозионного тока / ор находятся в области тафёлевских участков анодной и катодной поляризационных кривых, а концентрационная поляризация и омическое потенциала 1Я незначительны. Соотношение токов для корродирующего металла, анодно поляризованного внешним током до потенциала Е, можно представить диаграммой (рис. П.1). Рост анодного тока /д сопровождается уменьшением катодного тока / в соответствии с соотношением [c.399]

Процессы, снижающие анодную поляризацию, называются деполя-ризаиионнъши. Например, перемешивание электролита снижает концентрационную поляризацию использование комплексообразова-телей (NHз N и др.) уменьшает активность простых ионов металлов вследствие их связывания в труднодиссоциирующие комплексы. Вещества, снижающие анодную поляризацию, называются анодными деполяризаторами. [c.39]

Простейший концентрационный преобразователь — электрохимический диод — представляет собой миниатюрную электрохимическую двухэлектродную ячейку из инертного материала (стекла, пластмассы и т. п.), заполненную раствором, который содержит окисленную и восстановленную формы вещества (рис. 1Х.8,а). Предположим, что поверхность одного электрода 31начительно меньше поверхности другого. При поляризации такой системы протекающий через нее ток лимитируется процессами на маленьком электроде. Если концентрация одной из форм, иапример окисленной, значительно меньше концентрации другой формы (в 10—100 раз), то описанную ячейку можно использовать для выпрямления тока. Действительно, при катодной поляризации на микроэлектроде реагируют частицы Ох с малой концентрацией и ток, протекающий через диод, мал. При изменении полярности на малом электроде реагирует вещество Red с большой концентрацией и через диод проходит большой анодный ток. Таким образом, выпрямительные свойства диода проявляются при различных размерах поверхностей электродов и при различных концентрациях окислителя и восстановителя. Такой диод позволяет выпрямлять токи низких и инфранизких частот. Эта особенность связана с низкой скоростью диффузионных процессов в жидкой фазе. Продукт электродного процесса накапливается вблизи поверхности малого электрода и при быстрой смене полярности не успевает уходить в раствор. В результате с ростом частоты переменного тока коэф-18 267 [c.267]