Слияние линий

Использование таких приемов отбора позволило получить гибриды не только путем слияния линий клеток одного вида, о и межродовые гибриды клеток человека с клетками мыши м крысы. Эти линии клеток грызунов/человека нестабильны, тричем легче они теряют хромосомы человека, так что после тридцати делений в процессе выращивания у них остается всего семь из 24 хромосом человека, изначально присутствовавших в гибридной клетке. Этот процесс элиминации хромосом был Применен при картировании генома человека, поскольку таким путем удается быстро локализовать определенные гены на хромосомах. [c.313]

Фигуры многомерного пространства являются отправным пунктом и в методе, разработанном Перельман [7] и названном ею методом оптимальных проекций. В этом методе используются неправильные фигуры, что его отличает от метода Радищева. Выбираются неправильные фигуры, приводящие к оптимальным (т. е. наиболее ясным, по возможности без перекрывания одних областей другими, без слияния линий) проекциям на плоскости. [c.363]

При ускорении обмена происходит слияние линий. Увеличение скорости обмена протоном в зависимости от типа [c.126]

Условие для слияния линий [c.127]

Классификацию процессов на медленные, промежуточные и быстрые следует производить только с учетом этого условия слияния линий. Мы называем обменный процесс медленным в шкале времени ЯМР, если два различных положения протона можно обнаружить в спектре. Однако этот процесс может оказаться все еще слишком быстрым для того, чтобы, например, удалось химически разделить два изомера, которые превращаются друг в друга. Быстрым во временной шкале ЯМР мы называем такой процесс, при котором различные положения протонов уже нельзя различить в ЯМР-спектре. Несмотря на это, различные положения при подобных процессах еще могут быть обнаружены с помощью других методов, например ИК- или У Ф-спектроскопии. [c.127]

Рис. 66. Слияние линий ЛВ-спектра при увеличении скорости

Это уширение линии не будет продолжаться бесконечно. По мере того как скорость обмена растет, протоны в двух данных окружениях уже не ведут себя как независимые системы именно поэтому линии не только уширяются, но и сближаются, перекрываются и, наконец, сливаются. Отдельные линии можно наблюдать только, если т > 1/Ато, где Ато — разность частот двух химических сдвигов в отсутствие обмена. При т л 1/Ато протон обладает усредненной резонансной частотой и, следовательно, дает одиночную линию поглош ения. Наблюдаются случайные отклонения от усредненной частоты чем выше скорость обмена (т <С <1/Аго), тем в большей степени эти флуктуации усредняются до нуля и тем резче будет линия. Так можно понять слияние и последующее сужение линий. Поскольку Аго — обычно величина порядка 100 гц для спектров протонного резонанса, слияние линий соответствует времени жизни около 10" сек, а измерения последующего сужения позволяют оценить время жизни до 10 или даже до 10 сек (стр. 240). [c.236]

Упражнение 19-31. В ЯМР-спектре протонов М,К-диметилформамида имеется резонансный сигнал одного протона при 8,06 м. д. и два раздельных резонансных сигнала трех протонов при 2,78 и 2,95 м. д. (при комнатной температуре). Было найдено, что при 150 °С две линии, соответствующие трем протонам, сливаются в одну линию, соответствующую шести протонам, тогда как сигнал, соответствующий одному протону, не изменяется. Объясните характер ЯМР-спектра этого соединения и его зависимость от температуры. Можете ли вы определить величину энергетического барьера для процесса, вызывающего слияние линий при повышенной температуре [c.71]

Как известно [2, 3], при повышении температуры возрастает энтропия системы частиц и, в частности, происходит выравнивание распределения молекул по состояниям, т. е. молекулы возбуждаются и переходят в более высокие вращательные, колебательные и электронные состояния. Колебательные состояния имеют свои наборы вращательных состояний, а каждое новое электронное состояние — новые наборы и колебательных, и вращательных состояний. В результате наблюдаемые ИК-спектры усложняются как за счет увеличения числа линий вращательной структуры, так и за счет наложения горячих колебательно-вращательных полос. Например, в случае двухатомных молекул около полосы 1—0 появляются полосы 2—1, 3—2 и т. д...., отличающиеся по частоте от основной полосы на величину, равную удвоенной ангармоничности. Кроме того, возрастает в 2—3 раза температурное (допплеровское) уширение линий вращательной структуры [6]. Все это, вместе взятое, приводит к более раннему слиянию линий вращательной структуры. Кроме того, с повышением температуры вращательная структура полос расширяется, а максимумы интенсивности понижаются и смещаются в сторону больших значений вращательных квантовых чисел. В итоге в ИК-полосах образуются канты, а результирующая огибающая приобретает асимметричный сложный контур. Из таких спектров можно получить лишь весьма ориентировочную информацию о вращении молекул, более того, становится неопределенным положение максимума полосы относительно ее начала. Обычно полуширина таких полос составляет при температуре около 1000° С величину порядка 50—100 см а смещения максимума могут достигать нескольких десятков см . [c.66]

Имеются еще и другие методы измерения ионизационных потенциалов, к которым подобные возражения не применимы, во всяком случае в такой степени. Из этих методов лучше всего разработан метод спектроскопического определения предела слияния линий для электронных переходов в серии Ридберга, но он применялся лишь к относительно простым частицам типа метильных радикалов. В другом методе (фотоионизации) отрыв электрона от радикала осуществляется за счет удара быстрым фотоном. Поскольку относительно легко получить пучок монохроматического света, то энергию фотона, необходимую для появления ионов определить гораздо легче, чем энергию электрона в обычном методе электронного удара. Усовершенствованный вариант метода электронного удара, известный под названием метода задерживающего потенциала (ЗП), в значительной мере устраняет его недостатки, и получаемые при этом величины лучше соответствуют данным, полученным по методу фотоионизации и спектроскопии. Однако до тех пор, пока не будет получено больше данных по ионизации радикалов под действием фотонов или по методу ЗП, единственным способом проследить влияние структурных факторов на ионизационные потенциалы радикалов является рассмотрение обширных данных, полученных обычным методом электронного удара. [c.78]

Естественно положить, что интенсивность линии (a + >), возникшей в результате слияния линий а и Ь, равна сумме их интенсивностей, т. е. что / (а / (а) + / ф), откуда соотношение (6) пере- [c.410]

При получении гибридов соматических клеток основное внимание должно быть обращено на три основные проблемы. Во-первых, это выбор для слияния линии клеток (дефицитной по [c.177]

Системы с обменом, находящиеся в динамическом равновесии, исследовались с давних пор, начало чему было положено знаменитой работой Гутовского, Мак-Колла и Сликтера [2.35]. Одним из достоинств ЯМР является возможность получения информации о кинетике процесса из изучения систем, находящихся в химическом равновесии. Действительно, большая часть современных знаний о химическом обмене была получена с помощью магнитного резонанса. Обширная литература по этому предмету собрана в многочисленных обзорных статьях и специальных главах солидных трактатов по ЯМР [2.26, 2.36—2.44]. Хорошо известно влияние реакций обменного типа на спектры ЯМР слияние линий, обменное суже- ие, когда спектры характеризуются усредненными спектральными Параметрами. [c.83]

Происходит перенос электрона на бром, образование воды за счет ОН и Н и возникновение двойной связи. Этот пример показателен тем, что он указывает на относительность деления на нуклеофильные и электрофиль-ные реакции и на необоснованность локализации некоего реакционного центра в таких реакциях. Нуклеофильность и электрофильность в этих реакциях совмещены. Действительно, энергия сродства брома к электрону больше энергии связи С — Вг. Таким образом, электрофильность брома играет не меньшую роль, чем нуклеофильность другой группы. Теория Бренстедта ввела понятие переноса протона . Возникает вопрос о том, действительно ли такой перенос в чистом виде имеет место Какова при этом роль воды, связанной с протоном энергией в 170—180 ккал Применение методов ядерного резонанса и измерения очень быстрых реакций позволило получить данные, проливающие свет на этот вопрос. Анализ кинетических данных возможен по обнаружению квардруплета протонов СНз. По расплыванию и слиянию линий воды с линией NHз+ можно судить, в какой мере обмениваются протоны воды. [c.231]

Если в качестве заместителя X выступает H3-S02- H2-, то не наблюдается заметной внутримолекулярной сольватации. Таким образом, сильнополярные лиганды оказываются в этом отношении неэффективными. Если заместителем X является H3-S- H2-, то возникает сильное ковалентное взаимодействие и сольват имеет структуру 41. Обмен между сольватирующими группами соединения 41 в D 13 при 10° С идет медленно, и в спектрах ЯМР обнаруживаются две дополнительные некоординированные тиоэфирные группы. Слияние линий наблюдается при 40 °С, что подтверждает флуктуации структуры. Путем варьирования природы заместителя Y с целью стабилизации катиона и уменьшения необходимости сольватации можно получить равновесную смесь соединений 40 и 41. Зависимость состава этой смеси от температуры позволяет определить Д//° внутримолекулярной сольватации эта величина равна -6,7 ккал/ моль. В настоящее время не получено данных о взаимодействиях более чем с одним лиган-дом. Усиление полярности растворителя приводит к сдвигу равновесия между 40 и 41 в пользу последнего, поскольку в соединении 41 [c.374]

Слияние линий — проявление принципа неопределенности, записанного в форме уравнения (9-11). Если переписать его в виде A Av V2Jt, где Av — расстояние между двумя линиями в единицах частоты, то А выражает наименьшее время, в течение которого еще можно различить формы А и В. Если время жизни т меньше то наблюдается только центральная линия так как невозможно различить состояния А и В. Для очень быстрых взаимных превращений ширина линии пропорциональна т и среднему квадратичному бЯо. Этот факт выражается соотношением [c.215]

Это значение почти в 100 раз меньше, чем константа скорости реакций, лимитируемых диффузией. Следовательно, перенос электрона осуществляется лишь при небольшой части столкновений ион-радикала с нейтральными молекулами. Возможно, что низкая скорость процесса определяется участием в стадии переноса электрона щелочного металла. В аналогичном случае реакции переноса электрона между бензофеноном и его анион-радикалом [221а, 232] при высокой концентрации бензофенона спектр ЭПР путем слияния линий переходит в квартет из линий одинаковой интенсивности, этот результат показывает, что здесь в процессе переноса электрона участвует атом щелочного металла. [c.219]

Как указывалось выше, ширина линий во вращательном спектре комбинационного рассеяния увеличивается с ростом давления, что приводит в конечном итоге к пе-зекрытию и слиянию линий. Исследования Михайлова 76] показали, что зависимость ширины вращательных линий от давления при не очень больших давлениях (до 50 атм) может считаться линейной. Этот результат [c.132]

Для рентгеноструктурного анализа с образцов был напилен алмазным натфилем порошок. Съемка рентгенограмм проведена на установке УРС-70 по методу Дебая. Линии Ti и Zr на больших и средних углах объединяются в линии гомогенного сплава уже после 5-минутной выдержки и дальнейшее увеличение выдержки практически не изменяет положения линий, приводя лишь к их сужению. Что касается линий на малых углах, то полное слияние линий (111) и (200) происходит только после выдержки в течение 40 мин. [c.114]

Следует заметить, что слияние линий вследствие их переналожения, вызываемого эффектом Штарка в мчкрополях плазмы [4] и наблюдаемое спектрально, по-видимому, не следует рассматривать как снижение потенциала иоиизации. [c.312]

К р у п н - Ы е ж е л е з н о д о р о ж н ы е узлы США являются обычно пунктами слияния линий многих железнодорожных компаний. В большинстве случаев на таких узлах отсутствует чётко выраженная схема путевого развития. Узлы характеризуются большим дублированием путевых и других устройств. В состав одного лишь Чикагского узла, являющегося пунктом слияния 32 железнодорожных линий, входит свыше 40 сор-гировочных, около 30 крупных и более 200 мелких грузовых станций. Общее протяжение путевого развития узла превышает 12 тыс. км. [c.73]

При ВТ С/д колебательные уровни должны сопровождаться подуровнями внутреннего вращения. Эти подуровни для небольших молекул отстоят друг от друга достаточно далеко. В то же время можно ожидать существенного расширения спектральных линий, приводящего к слиянию линии, относи1 Шихся при более низких температурах к отдельным изомерам, в единые полосы. Экснериментальные исследования в этой области отсутствуют получение колебательных спектров при температурах порядка и(т. е. 500° К и более ] ысоких) практически невозможно. При таких темнературах мы ужо не будем иметь дела с основным колебательным, а зачастую и с основным электронным состоянием молекулы. [c.97]

На рнс. 7 приведен спектр ядер 2 А1 в сульфатны.х растворах [85]. Положеиие спектральной линии, соответствующей ко.мплексу А (НгО)6 1, известно из исследований чисто водных растворов, а остальные линии авторы приписывают ионам А1 (НгО)5804+ и комплексам с кислотой. Интересно, что спектр протонного резонанса в этих раствора.х состоит из одной линии при температурах выше —30°С, а расщеилеинс спектра ядер алюминия сохраняется до +60°С. По слиянию линий при увеличении температуры авторами определена скорость обмена частиц в комплексах. Изменения в структуре сольватов алю-мнння прн вариации состава многокомпонентных растворов изучались в работах [86—91]. Исследования комплексов некоторых других элементов проведены в работах [21, 90—92]. [c.18]

В 60—70-х годах был предложен ряд систем селекции гибридных клеток, основанных на использовании для слияния линий клеток, имеющих генетические дефекты. Наибольщее распространение получила система с использованием среды ГАТ. В настоящее время система ГАТ и( пользуется в подавляющем боЛьщинстве работ по получению клонов гибридных клеток. В связи с необходимостью получения гибридов из первичных клеток большую важность приобретает разработка систем селекции клеточных гибридов, которые позволили бы обходиться без линий с генетичес кими маркерами [33, 34]. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология