Нормальные реакции

По мнению Караша, действие катализаторов заключается в том, что они катализируют распад хлористого сульфурила на двуокись серы и хлор, после чего протекает нормальная реакция сульфохлорирования на свету. По утверждению Караша в отсутствии света никакой реакции не наблюдается. [c.371]

Р1 — нижний взрывной предел и Рц— верхний взрыв юй предел полуострова взрыва Рз отвечает третьему взрывному пределу (см. рис. XIV. 2,6) пунктирная кривая ТД отвечает скорости нормальной реакции вплоть до теплового взрывного предела Р( (см. рис. XIV.2,а). [c.384]

МАТЕМАТИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ РЕАКТОРОВ ДЛЯ НОРМАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ [c.101]

Математические модели реакторов для нормальных реакций [c.318]

Торможение полимеризации вызывается тем, что нормальная реакция роста цепи задерживается Оа- Строение полимерных перекисей следует из легкости их распада так, из полимерной перекиси стирола образуются бензальдегид и формальдегид. [c.943]

Один из наиболее интересных выводов, к которым приводит модель ключа и замка , объясняющая механизм ферментативного действия, заключается в том, что определенные молекулы способны ингибировать фермент. Допустим, что некоторая молекула способна притереться к активному центру фермента, но по какой-либо причине не обладает реакционной способностью. Если такие молекулы присутствуют в растворе наряду с субстратом, они конкурируют с ним за связывание с активными центрами. Это препятствует образованию необходимых фермент-субстратных комплексов и понижает скорость образования продукта. Металлы с высокой токсичностью, например свинец и ртуть, по-видимому, действуют как ингибиторы ферментов. Ионы тяжелых металлов особенно прочно связываются с серусодержащими группами белковых боковых цепей. В результате образования прочных комплексов с этими центрами белков они препятствуют нормальным реакциям ферментов. [c.454]

В случае RLi добавление криптанда (т. 1, разд. 3.2), связывающего катион лития, ингибирует нормальную реакцию присоединения это указывает на то, что присутствие литпя необходимо для течения реакции [324]. [c.369]

При взаимодействии раствора 0,300 г насыщенного одноатомного спирта в бензоле с избытком металлического натрия выделилось 56 мл водорода (условия нормальные). Реакция спирта с одноосновной органической кислотой н присутствии серной кислоты дает сложный эфир, содержащий 58,83 % С и 9,80 % Н плотность паров эфира по отношению к воздуху 3,52. Напишите формулы и назовите кислоту и спирт, а также продукт их реакции. [c.95]

Энергии активации реакций Меншуткина сравнительно низкие (11—16 ккал/моль). Их малая скорость получается за счет чрезвычайно малых предэкспоненциальных множителей (10 —10 см / /моль-с для нормальных реакций см моль-с). [c.297]

Активация аниона посредством 18-крауна-6 в ацетонитриле (диэлектрическая проницаемость 39) была изучена в работе [99], где показано, что при этом происходит выравнивание нуклеофильности. Константы скоростей замещения в бензил-тозилате на, N3-, Ас , СЫ , Р , С1 , Вг и 1 отличались меньше чем на порядок величины. Ацетат и фторид проявляли значительно более высокую реакционную способность по сравнению с нормальными реакциями в гидроксилсодержащих растворителях. Хотя этот эффект активации аниона часто использовался в гомогенной среде, мы приведем только один поразительный пример. Меррифилд и сотр. [100] селективно отщепляли защищенные аминокислоты и пептиды от оксиациль-ных смол, используя цианид калия в ДМФ, Ы-метилпирролидо- [c.39]

Первой стадией нормальной реакции Виттига является депротонирование фосфониевой (в больщинстве случаев трифенил-фосфониевой) соли [478,480] [c.250]

Можно предположить, что наиболее подходящилш условиями, в которых следует определять значение А"/, является область медленного процесса над вторым пределом. В этой области умеренных температур и давлений маскируюш,ее влияние других реакций с одной стороны, и возможные гетерогенные эффекты — с другой будут проявляться не столь сильно, как при других условиях. Наиболее достоверные экспериментальные данные получены, по-видимому, в [58—60, 135], хотя, если говорить строго, реакция 1 в этих работах точно не идентифицирована, но предполагается, что она имеет место. Квантовомеханические оценки к 1 неизвестны, но из общих соображений ясно, что, поскольку это нормальная реакция двух насыщенных молекул, значение предэкспонента должно быть порядка частотного фактора. [c.252]

Дело в том, что результаты изучения порядка и молекулярио-сти реакций привели к выводам о том, что норм-алыные химические превращения , укладывающиеся в схему кинетической классификации Вант-Гоффа, по его же словам, представляют довольно редкие случаи . Поэтому Вант-Гоффу по необходимости пришлось заняться огромной по масштабам новой проблемой -- - изучением так называемых возмущающих действий, к которым он отнес стеночный катализ, автокатализ конечными продуктами, рекуперацию тепловой энергии реакций, действие растворителей и т. д. Этим явлениям Вант-Гофф в Очерках по химической динамике отводит в два раза больше места, чем нормальным реакциям , которые выглядят у него как идеальный случай. [c.114]

Еслп исходным углеводородом является этилен, то нормальная реакция дает прошюновын альдегид [c.206]

Нагревание о-иодфенилового эфира п-толуолсульфокислоты с медью приводит в результате нормальной реакции к производному дифенила[277]. Эфир п-толуолсульфокислоты с 3-окси-1нафтамидом вступает в реакцию Гофмана с сохранением эфирной группы [278]. [c.389]

Непосредственно доступны экспериментальному исследованию именно такие назависимые потоки - нормальные реакции. Задача состоит в том, чтобы, изучая нормальные реакции, установить те естественные элементарные процессы вида (УП.4.3), сочетание которых дает нормальную реакцию. [c.119]

Следуя М.И.Шахпаронову /1,41-45/, рассмотрим случай, когда система гармонически возмущается электромагнитной монохроматической волной. Предположим, что в системе протшсает одна естественная или в более общем случае нормальная реакция вида [c.120]

С другой стороны, в жидкой системе, как правило, протекает множество естественных процессов (перечисленных нами выше), которые приводят к изменению поляризации системы. Они могут линейно коррелировать между собой так, что в электрическом спектре будет проявлять себя лишь одна нормальная реакция /1,41/. Например, в работах /1,51/ показано, что в жвдких одноатомных спиртах совокупность. естественных реакций переноса одной межмолекулярной Н-связи в цепочечных ассоциатах спиртов [c.122]

Указанные противоречия потребовали создания теории дипольной релаксации, учитывающей процессы перестройки упорядоченных структур, обусловлашых короткодействующими взаимодействиями. В работах /1,41-45/ М.И.Шахпароновым на основе метода Мейкснера развита теория дипольной релаксации для реальных жидкостей. Уравнение (УП.4.21), как показано выше, следует иа этой теории и справедливо, если Б системе протекает одна естественная или, в более общем случае, нормальная реакция, приводящая к изменению поляризации системы. [c.122]

Если зависимость комплексной диэлектрической проницаемости от частоты не описывается уравнением с одним временем релаксадии, то согласно термодинамической теории дипольной релаксации /1,42/, взаимосвязь естественных процессов такова, что наблюдаются две или большее число нормальных реакций. Е следует уравнению [c.122]

Для объяснения этого явления было высказано предполо кение, что в присутствии перекисей ид1еет место цепная радикальная реакция, в которой участвуют не ионы, а радикалы брома. Поэтому, если механизм нормальной реакции представить в виде [c.778]

Галогенид-ионы можно рассматривать как корреспондирую-1щие основания галогеноводородных кислот. Образование ковалентной связи Между основанием и протоном соответствует ре--акции нейтрализации. Этот тип реакции представляет частный случай более общих реакций. Если катион не является прото-.ном, то реакцию такого типа называют реакцией координирования (или упорядочивания). Известны нормальные реакции оррдинирования, в которых осуществляется комбинация двух [c.500]

Анализ 200 реакций в растворах позволил сделать заключение, что 80 реакций—это нормальные реакции, т. е. их предэкспоненциальные множители близки к значениям Zq, приведенным в табл. XIII. 3. [c.734]

Это значение совпадает по порядку с ZqA/ab для нормальных реакций ZoA ab 10 см /(моль-с). Из (XIII.53) видно, что для нормальных реакций энтропия активации имеет небольшое положительное значение. Как весьма приблизительная, принимается следующая оценка. Если < О, то р С 1 — медленная реакция, если же AS >0, то р > 1 — реакция быстрая. Энтропия активации отражает структурные изменения, а также превращение одних видов.движения в другие (например, превращение вращательного движения в колебательное), которые происходят при образовании активированного комплекса. [c.745]

В 1884 г. появилась книга Я. Ваит-Гоффа Очерки по химической динамике , Это одна из тех книг, которые, как вехи, отмечают главный нуть развития человеческого знания... Это одна из наиболее программных, наиболее содержательных классических КИНГ.., наметившая путь развития химической кинетики , В пей Я. Вант-Гофф дал классификацию реакций, введя понятия MOHO-, би-, три- и многомолекулярных реакций в зависимости от числа молекул, принимающих участие в реак1Ц1и. Ход химического превращения, — указывал Я. Вант-Гофф, — характеризуется исключительно числом молекул, при взаимодействии которых происходит превращение . Обозначив постоянную скорости реакции к как количество, превращающееся за одну минуту при концентрации, равной единице , Я. Вант-Гофф привел общую формулу скорости нормальной реакции [c.342]

Рассчитанное усредненное значение предэкспоненциального множителя в выражении дЛя константы скорости дает величину порядка Ю " (zo 2- W - см -моль -.с ) или - 10 (см -с- Х Хмолек.- ) и может служить критерием применимости теории столкновений к тем или иным реакциям. Среди последних различают нормальные реакции, для которых экспериментально определенные предэкапоненциальные множители (А), в уравнении Аррениуса близки к 10 в этом случае стерический фактор Р=1. [c.89]

Нормальные реакции — это такие, стерический множитель которых при расчете по формулам теории столкновений не более чем в 10 раз отличается от 1. Для медленных реакций характерны стерические множители 10 —10 °. К ним относятся йрежде всего реакции, исследованные Меншуткиным взаимодействие третичных аминов с галогенидалкилами [c.297]

Реакции замещения прсризводных нафталина. — Направление реакции замещения производных нафталина зависит от сочетания ряда факторов. Присутствующая в исходном соединении группа оказывает влияние на направление замещения и, кроме того, увеличивает или уменьшает активнссть ядра. Как правило, углеродные атомы кольца в а-положении более активны к нормальным реакциям замещения, чем атомы кольца в р-положении. Та же зависимость наблюдается и в отношении реакции сульфирования и реакции Фриделя— Крафтса, протекающих при низких температурах. В случае а-нафтола положение 4 наиболее доступно, тоскольку это активное а-полож ение, находящееся в пара-положении к сильно активирующей гидроксильной группе, и, следовательно, оно будет первой точкой, подвергающейся [c.462]

Другой исследованный путь заключался в конденсации 3,4-дифе-нил-1,2-диметиленциклобутена IV с тетрацианэтиленом. Нормальная реакция Дильса—Альдера должна была бы привести к замещенному циклобутадиену, но в действительности вместо него образовался спи-ран V (Бломквист, 1959) [c.513]

Извести, что наряду с нормальной реакцией обмена часто происходит окисление, классическим примерим которого является превращение антрахипон-р-сульфо- кислоты к ализарин. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология