НОРМАЛЬНЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ

Использование таблицы нормальных (стандартных) окислительно-восстановительных потенциалов. Нормальный (или стандартный) потенциал — равновесная разность потенциалов, возникающая между электродом и раствором, при условии, что участвующие в электродной реакции вещества находятся в стандартном состоянии (при котором их активности равны единице). Если потенциал электрода Е возникает в результате равновесия между металлом и ионами этого металла в растеоре [c.80]

Для более точного определения конца титрования скачок разности потенциалов должен быть наибольшим. Так, например, при реакции осаждения наибольший скачок потенциала в эквивалентной точке будет при образовании труднорастворимого осадка с наименьшим значением произведения растворимости. В процессе титрования по реакции комплексообразования величина скачка тем больше, чем меньше константа диссоциации комплекса. И, наконец, для окислительно-восстановительных реакций величина скачка потенциала зависит от разности нормальных электродных потенциалов окислителя и восстановителя чем больше эта разность, тем больше и скачок. [c.208]

Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только ионы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, ке участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы ком-плексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре Ре " равен +0,77 б в присутствии цианид-ионов, в результате комплексообразования электродный процесс окисления — восстановления становится более сложным [c.181]

Стандартные (нормальные) окислительно-восстановительные электродные потенциалы. Измерение потенциала отдельного электрода практически неосуществимо, тогда как измерение э. д. с. гальванического элемента, состоящего из двух полуэлементов, не представляет сложности. Поэтому если в гальванических элементах принять один и тот же произвольно выбранный полуэлемент, а в качестве второго использовать электрод в различных ред-окс системах в стандартных условиях, т. е. когда активность каждого из участвующих в электродной реакции компонентов равна единице, то измеренные э. д. с. позволяют судить об относительных величинах потенциалов этих электродов (полуэлементов). Электрод, относительно которого измеряют потенциал других электродов, принято называть электродом сравнения., [c.35]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем введено понятие о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале. Если ЖЕ в реакции участвует вещество металлического электрода, — понятие о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальным), если активность каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если же окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (О2, СЬ, Н2 и др.), то а=1 при давлении газа 101 325 Па. В табл. 15 приведены относительные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов в водных растворах нри 298 К. [c.241]

Как уже отмечалось, для определения Электродного потенциала целесообразно рассматривать окислительно-восстановительные потенциалы системы или пар [19]. Чем выше окислительный потенциал пары, тем более сильным окислителем является ее окисленная форма и тем более слабым восстановителем восстановленная форма. На практике обычно соединяют две пары в гальванический элемент и определяют его ЭДС, измеряя относительные потенциалы различных пар в сравнении с одной и той же стандартной парой, получают абсолютные величины измеряемых потенциалов. В качестве стандартной пары применяют нормальный водородный электрод. Если водородный электрод является катодом, а пара Fe "/Fe — анодом, то результатом реакций на аноде и на катоде будет [c.14]

Нормальный потенциал окислительно-восстановительного электрода с суммарной электродной реакцией [c.513]

В соответствии с основными валентностями плутония его ионы в растворе существуют в четырех состояниях окисления Ри +, Ри +, PuO (валентность -)-5) я РиО " (+6). Нормальный электродный потенциал сро=—2,07 В окислительно-восстановительный потенциал двух реакций окисления плутония в зависимости от температуры [c.628]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Изменение окислительной способности количественно выражается изменением значений Е . Нормальный электродный потенциал реакции (4), равный —2,87 в, указывает на то, что ион фтора Р" с трудом отдает свой электрон. Наоборот, молекула Рг стремится присоединить электроны. Следовательно, Ра легко восстанавливается, т. е. является сильным окислителем. Потенциал Е реакции (7) равен —0,53 в. Иод-ион Г имеет умеренную склонность к отдаче электрона, т. е. к окислению Г до 1г. [c.530]

Уравнение (16) представляет окислительный потенциал Е (называемый также окислительно-восстановительным потенциалом) обратимого электрода, выраженный через активности (произвольные концентрации) окисленной и восстановленной форм. эл — нормальный, или стандартный, окислительный электродный потенциал в том случае, когда активности всех принимающих участие в реакции веществ равны единице. [c.227]

Электродвижущие силы этих полуреакций называются электродными потенциалами. Соответственно окислительно-восстановительный потенциал (ОКВ-потенциал) общей реакции представляет собой разницу электродных потенциалов полуреакций. От величины и знака ОКВ-потенциала зависят возможность реакции и ее направление. Для всех элементов, способных менять степень окисления, составлены таблицы нормальных или стандартных значений электродных потенциалов полуреакций. Стандартный электродный потенциал — это потенциал данного электродного процесса при активностях всех участвующих в нем веществ, равных 1, и / 25 С. Он вь ражается по отношению к реакции превращения водорода Н° — е -- Н , стандартный потенциал которой условно принимается за нуль. [c.178]

Сведения о различных состояниях окисления и стереохимии соединений хрома приведены в [213]. Хром имеет следующие состояния окисления 2—, 1 —, О, 14-, 2+, 3 -, 4 -, 5-Ь, 6 -. Наиболее устойчивы соединения Сг(1П) и Сг(У1). Нормальный стандартный электродный потенциал реакции Сг + Зе л Сг равен 0,71 в [397]. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ионов хрома приведены в табл. 3 [397]. Соединения Сг(У1) — довольно сильные окислители, а соединения Сг(П) — сильные восстановители. Потенциал в системе Сг(1П)/(Сг(11), как видно из табл. 3, очень сильно зависит от природы присутствующих в растворе анионов, образующих комплексные соединения с ионами Сг(П1) и Сг(П). Значения ионных радиусов Сг(У1), С1 (П1) и Сг(П) равны соответственно 0,35, 0,64 и 0,83 А [396]. [c.12]

Нормальный электродный потенциал реакции НЬ—фо = о,8 В в соединениях проявляет степень окисления +3 окислительно — восстанови гельный потенциал родия в кислотных средах равен 0,7—0,73 В. В мелкодисперсном виде родий легко растворяет газы — с этим связаны его каталитические свойства. [c.501]

Нормальный электродный потенциал реакции 1г—Зе= 1гЗ+ сро=1,0 В. Окислительно-восстановительный потенциал иридия в кислотных средах [c.516]

Значение нормального электродного потенциала является величиной, характерной для данной электрохимической реакции и не зависящей от концентрации ионов в растворе. Она определяет способность реагирующего иона принимать или отдавать электроны. Чем больше абсолютная величина отрицательного нормального потенциала, тем сильнее стремление металла (элемента) к ионизации, тем выше его восстановительная способность с увеличением потенциала возрастает окислительная способность элементов. Щелочные металлы кал ий, натрий, литий, имеющие сильно отрицательные нормальные потенциалы, являются хоро- [c.64]

Первичное электрохимическое восстановление или окисление путем прямого переноса электронов от катода к субстрату или от субстрата к аноду осуществляется с практически значимой скоростью только начиная с некоторого значения электродного потенциала. Для обратимых электрохимических окислительно-восстановительных реакций, которые в случае органических реакций являются скорее исключением, зто значение должно быть близким к соответствующему нормальному электродному потенциалу. При более положительных потенциалах происходит окисление восстановленной формы, при более отрицательных — восстановление окисленной формы соответствующего субстрата. [c.404]

Для окислительно-восстановительных реакций значение скачка потенциала зависит от разности нормальных электродных потенциалов окислителя и восстановителя чем больше эта разность, тем больше скачок. [c.444]

Значение нормального электродного потенциала — величина, характерная для данной электрохимической реакции и определяющая способность реагирующего иона принимать или отдавать электроны. Чем больше абсолютная величина отрицательного и нормального потенциала, тем сильнее способность элемента к ионизации и выше его восстановительная способность. С увеличением потенциала возрастает окислительная способность элементов. Щелочные металлы — калий, натрий, литий, имеющие сильно отрицательные нормальные потенциалы, являются хорошими восстановителями. Галогены — хлор, бром, иод, фтор, нормальные потенциалы которых достигают высоких положительных значений, являются сильными окислителями. [c.191]

Более общим путем ускорения электродной реакции является добавление посредников (медиаторов). Посредниками являются ионные окислительно-восстановительные системы, относительно быстро реагирующие с водородом, отщепляемым восстановителем, находящемся в растворе, и непосредственно взаимодействующие с электродом. Таким образом, обмен электронами с электродом осуществляется посредником, который восстанавливается (или окисляется) окислительно-восстановительной системой. Для того чтобы ионная окислительно-восстановительная система могла выполнять роль посредника, ее нормальный окислительный потенциал должен быть близок к нормальному окислительному потенциалу изучаемой системы и, кроме того, должна быть велика скорость восстановления или окисления посредника. Тем самым посредник выполняет роль катализатора электродной реакции. Естественно, что концентрация посредника (метиленовый синий, ионы церия, феррицианид-ферродианид и др.) должна быть достаточно мала, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы не изменились за счет добавления посредника. Применение посредников и ферментов при измерениях окислительных потенциалов достаточно освещено в литературе [1, 3]. [c.27]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Измерениями импеданса поляризации при переменном токе, и его зависимости от частоты Рэндлсу и Сомертону удалось определить плотность тока обмена окислительно-восстановительного электрода Eu VEu + в IM растворах — КС1, KI и K NS на ртути. Во всех электролитах равновесный потенциал имеет одно и то же значение, так что комплексообразование не предполагается. Нормальный потенциал для суммарной электродной реакции [c.536]

В безводном ацетоне натриевое производное N-хлорамида л-толуолсульфокислоты (хлорамин-Т) почти количественно реагирует с сульфидами, давая соответствующие сульфилимины [493]. В водных растворах в зависимости от кислотности среды, концентрации реагентов и других факторов хлорамин-Т действует на сульфиды как окислитель, и конечным продуктом реакции может быть сульфоксид, сульфон или смесь обоих веществ [512]. Механизм реакции окисления хлорамином до-стоверно не установлен. Предположения по этому поводу высказаны различными авторами [493, 513—517]. Б. Н. Афанасьев [513] определил нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал хлорамина-Т и нашел его равным + 0,90 в в нейтральной и +1,52 в — в кислой среде. Несмотря на вько-кий окислительный потенциал в кислой среде, прямое потенциометрическое титрование сульфидов этим окислителем в силу медленного протекания реакции и трудности получения обратимой электродной системы оказалось хуже потенциометрического титрования бромом [512]. [c.69]

X химическая реакция связана с переходом электронов от од- о иона к другому, и где электродом служит платиновая прогона, не принимающая никакого участия в химическом про- се, называются окислительно-восстановительными потенциа-ди. Однако, строго говоря, электродные потенциалы всегда 1ЯЮТСЯ окислительно-восстановительными и общепринятое под-.деление нормальных потенциалов на электродные и окисли- ьно-восстановительные является условным. [c.145]

Нормальный потенциал численно равен потенциалу, при котором йок = Gbo t, так как логарифмический член при этом равен нулю. Ео является величиной, характерной для данной электродной реакции она увеличивается с ростом окислительных свойств окисленной формы и уменьшается с ростом восстановительных свойств восстановленной формы. За нуль Ьринят нормальный потенциал реакции выделения водорода [c.61]

Как было указано выше (работа 19, 2), по величинам нормальных электродных потенциалов можно находить величину э. д. с. окислительно-восстановительных реакций и делать заключение о возможном направлении их. Пользуясь водородным электродом, можно определить не только металлических пар (табл. 15), но и пар, состоящих из более сложных окислителей и их восстановленных форм или сложных восстановителей и их окисленных форм. Например, ион азотной кислоты при восстановлении может переходить в двуокись азота измеренный с помощью платинового электрода потенциал пары N034-2Н /Ы02-(-Н.0 оказался равным 0,81 К. Аналогичным образом можно измерить нормальные окислительно-восстановительные потенциалы других па] (табл. XV). [c.172]

Знак электрического потенциала по отношению к водородному электроду должен сохраняться в обозначениях электродных потенциалов. Например, потенциалы металлов, более активных, чем водород, обозначают знаком минус. Если активность катионов металла в растворе его соли не равна единице, то электродный потенциал имеет другое значение, чем при стандартных условиях. Зная нормальные потенциалы, можно вычислить э. д. с. любой гальванической пары двух металлов по алгебраической разности их нормальных потенциалов. Э. д. с. гальванической пары позволяет судить о направлении данной окислительно-восстановительной реакции в каждом отдельном с.гтучае. [c.108]

Поскольку отношение коэффициентов диффузии окислителя и восстановителя очень близко к единице, потенциал полуволны обратимой реакции очень тесно связан со стандартным потенциалом соответствующей реакции. Потенциал полуволны независимо от того, измерен ли он по катодной, по анодной волне или по волне, которая является частично катодной, а частично анодной, после введения поправки на i должен быть равен нормальному электродному потенциалу реагирующей системы. Если вещество вначале полярографируют в окисленной форме, а затем в восстановленной и получают идентичные потенциалы полуволны, которые соответствуют нормальному потенциалу той же системы, определенному потенциометр ически, то это служит очень хорошим критерием обратимости данной системы. Потенциалы полуволны не зависят от концентрации электроактивного вещества, так как в точке полуволны отношение концентраций окисленной и восстановленной форм "на поверхности электрода имеет одно и то же постоянное значение. Это значение близко к единице независимо от концентраций в объеме раствора. Поскольку потенциалы разложения зависят от концентрации, в сводках полярографических окислительных и вое- [c.345]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных электрохимических систем было введено представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. В качестве эталона сравнения, потенциал которого условно принят за нуль, выбран нормальный водородный электрод. Потенциал называется стандартным, если химическая активность (см. 31) каждого из участников обратимой электродной окислительно-восстановительной реакции равна единице. Для газообразного электрода это выполняется при давлении газа, равном 1,01-10 Па (1 атм) и концентрации ионов 1 г-ион/л. При создании водородного электрода пластинку платины помещают в 1 н. Н2504. [c.154]

Способность же к восстановлению положительных ионов (присоединение электронов) повышается с увеличением алгебраической вели чнны нормальных потенц а-лов. Так, ионы меди (потенциал -)-0,34 В) значительно легче восстанавливаются, чем ионы цинка (потенциал — 0,763 В). Приведенные данные по электродным потенциалам атомов и ионов позволяют предвидеть возможность осуществления окислительно-восстановительных реакций между заданными веществами. [c.94]

При этом значение электродного потенциала резко изменится — произойдет скачок потенциала. Графическое выражение результатов титрования дает характерную кривую потенциометрического титрования (рис. 62, в). Скачок потенциала в точке эквивалентности тем больше, чем больше разность потенциалов протекающих окислительно-восстановительных процессов. При титровании раствора железного купороса раствором перманганата калия скачок потенциала будет весьма резким, так как нормальный потенциал системы Ре3+/Рс2+ равен 0,77 в, а нормальный потенциал системы Мп04 /Мп + равен 1,52 в. Скачок зависит также от исходной концентрации раствора. Чем выше исходная концентрация, тем больше скачок в точке эквивалентности. Потенциометрическое титрование при реакциях окисления — восстановления с платиновым электродом широко применяется в производственных и исследовательских лабораториях. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология