Реакции нормальные см Нормальные

Реакция дегидроциклизации нормального гексана [c.95]

Есть еще одна возможность приблизить отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода к единице. Она заключается в проведении газофазного хлорирования под давлением, так как повышение последнего благоприятствует замещению водорода метильных групп. В то время как при 300° и нормальном давлении скорости замещения хлором первичного и вторичного атомов водорода пропана относятся как 1 3,25, повышение давления до 70 ат увеличивает это отношение до 1 2,6 [41]. При 240° и нормальном давлении указанные скорости замещения относятся как 1 3,6 если давление повысить до 240 ат, отношение скоростей увеличивается до 1 2,65. Такое повышение давления увеличивает содержание первичного хлорида в продуктах реакции от 45 до 54%. Аналогичный результат получается, если при нормальном давлении температуру повысить от 240 до 475°. [c.547]

Кроме реакций крекинга, нормальные парафины с шестью и большим числом атомов углерода в цепи способны к циклизации и образованию ароматических углеводородов, что также препятствует получению высоких термодинамически возможных выходов олефинов. [c.192]

Общая реакция превращения нормальных алканов в белок сильно экзотермична. На 1 кг дрожжей выделяется около 31 500 кДж. При благоприятных условиях на 1 т израсходованных алканов получают около 1 т биомассы. Однако этот уровень достигается за счет участия в процессе кислорода, азота и минеральных веществ. Конечный продукт ферментации содержит остаточных углеводородов менее 0,5 % (по массе) и не нуждается в дальнейшей обработке, если исходным сырьем были очищенные нормальные алканы. [c.120]

Под автотермическими будем подразумевать непрерывные процессы, в которых температура, необходимая для нормального хода реакции, поддерживается за счет тепловыделения. Управление автотермическим процессом довольно тесно связано с уже рассмотренной задачей устойчивости реактора. Состояние равновесия в автотермическом процессе достигается при равенстве отводимого тепла и тепла, выделяющегося в результате реакции. Если принять, что реактор хорошо теплоизолирован, то тепло будет отводиться только газами, покидающими реактор. [c.297]

При титровании растворов окислителей или восстановителей удобно пользоваться для количественного измерения реагентов эквивалентами, поэтому в момент, когда весь окислитель, содержащийся в титруемом образце, прореагировал с раствором восстановителя из бюретки, число эквивалентов окислителя и восстановителя в точности совпадает. Как и в реакциях нейтрализации, нормальность раствора представляет собой число эквивалентов реагента в литре раствора. [c.429]

Ко второй группе принадлежат реакции, показывающие гораздо меньшие значения АУ . Перрин указывал, что эти реакции имеют нормальную величину константы Аррениуса (предэкспонента) А, т. е. около 10 л моль-сек для бимолекулярных реакций. [c.440]

Олефины нормального строения с концевой двойной связью при реакции оксосинтеза дают смесь альдегидов, состоящую приблизительно из 40—60 % альдегидов нормального строения и б0—40 % альдегидов с разветвленной цепью. Олефиновые углеводороды нормального строения с двойной связью не на конце цепи дают практически такую же смесь, как и изомерные им олефиновые углеводороды с концевой двойной связью. Так, например, нентен-1 дает около 45 % альдегида нормального строения, около 45 % альдегида с разветвленной цепью, образующегося в результате присоединения углеродного атома к предпоследнему в цепи атому углерода, и 10 % разветвленного альдегида, образующегося присоединением углерода к центральному углеродному атому. Практически такая же смесь [c.293]

Как указывалось выше, нормальное присоединение галоидводородов к олефинам считается реакцией, идущей по карбоний-ионному механизму. Однако Караш и другие рассматривают взаимодействие бромистого водорода и других реагентов с олефинами, если реакция катализируется перекисями или ультрафиолетовым спетом, как идущую по свободно-радикальному механизму [42]. Майо и Уоллинг [55] предположили, что реакция нормального присоединения идет по механизму с поделенными электронами, а аномальная — по механизму со спаренными электронами. [c.369]

Позднее (1945 г.) Прозен, Питцер и Россини [22] рассчитали равновесие реакции изомеризации нормального октана [c.303]

Константы равновесия реакций изомеризации нормального октана в изооктаны [22] [c.304]

Константы равновесия и их логарифмы для реакции димеризации нормальных 1-алкенов в -1-алкены 13] [c.325]

Lewis показал, что для смесей парафиновых углеводородов с воздухом имеется критическая температура, при которой химическая реакция энергич1 о протекает с увеличением числа молекул. Это было продемонстрировано медленным нагреванием определенного количества жидкого углеводорода в большой цилиндрической колбе, причем давление медленно повышалось, чтобы поддерживать постоянным объем газа. Если химическая реакция не происходит, то кривые температуры и давления должны приблизительно следовать газовым законам. В случае смесей углеводородов с воздухом всегда наблюдалось резкое пО Вышение давления или изгиб кривой, что указывает на химическую реакцию. Температура, при которой происходит это повышение, была названа критической температурой изгиба (С. I. Т.) она зависит от молекулярного веса углеводорода. Например для следующих углеводородов она имеет такие значения пентан 253°, гексан 232°, гептан 212°, октан 198°. Эти величины несколько ниже для нормальных углеводородов, чем для углеводородов с разветвленной цепью. Так, критическая температура изгиба нО рм. пентана равна 253°, а для изопентана она равна 259—260°. Эти величины очень мало зависят от концентрации паров углево до рода в аппарате. Как только достигнута температура выше тем пературы 1згиба, газовая смесь остается устойчивой приблизительно до 450°. [c.1039]

В табл. 9 помещены экспериментальные данные цитированных здесь авторов, а также логарифмы констант равновесия реакции гидратации нормальных бутиленов, рассчитанные по уравнению (13) [c.345]

С целью анализа термодинамической вероятности перераспределения водорода ниже приведены константы равновесия при 300—1500 К для реакций нормальных а-олефинов с образованием ацетиленовых и диеновых углеводородов, проводимых в газовой фазе при невысоких давлениях [c.222]

Для определения марганца в растворе MnS04 его оттитровали в нейтральной среде раствором перманганата (ураннеиие реакции ), нормальность которого (при титровании в кислой среде) равна 0,02500. Сколько было марганца [c.417]

При облучении в присутствии алкенов или алкинов карбонильные соединения вступают в реакцию циклоприсоединения с образованием 4-членных кислородных гетероциклов схема (57) [124]. Реакция региоселективна, но обычно не обладает стереоселективностью. Циклоприсоединение к цис- или гранс-олефину приводит, как правило, к одной и той же смеси цис- и транс-оксе-танов в каждом случае. Детальный механизм реакции не установлен, но имеющиеся данные свидетельствуют в пользу образования возбужденного комплекса с переносом заряда между карбонильным соединением в качестве акцептора и алкеном в основном состоянии в качестве донора [125]. Далее реакция приводит к бирадикалу (98), замыкание цикла в котором дает оксетан [см. схему (57)]. Предпочтительно образуется более устойчивый бирадикал, и избирательность обычно определяется относительной устойчивостью возможных бирадикалов. Ароматические карбонильные соединения реагируют через л,я -триплет, и, следовательно, образующийся бирадикал также представляет собой триплет. Перед замыканием цикла должна происходить спиновая инверсия [см. схему (57)] за время, необходимое для этого процесса, в бирадикале происходит вращение, и стереоселективность теряется [126]. Показано, что в реакции с олефинами д,п -синг-летное состояние карбонильной группы (например, в алифатических карбонильных соединениях) взаимодействует стереоселективно, тогда как п,я -триплет не обнаруживает селективности. В противоположность алифатическим кетонам ароматические кетоны не реагируют с такими олефинами, как акрилонитрил, поскольку электронодефицитный атом кислорода возбужденной триплетной карбонильной группы не способен атаковать настолько обедненный электронами олефин [91]. Однако ароматические альдегиды реагируют в этом случае нормально и дают оксетаны (см. разд. 5.3.10) [127]. [c.811]

Обычно атаке аниона, который является донором, подвергается лишь незамещенный атом углерода в кольце хинона, что, возможно, зависит от пространственных затруднений. Так, три-замещенные хиноны претерпевают только моноконденсацию [272, 277, 278]. Однако четырехзамещенный хинон может вступать в реакцию конденсации Михаэля [279—281]. Вещество, подобное дурохинону (XX), вероятно, реагирует в таутомерной форме (которая считается промежуточной в димеризации этого хинона) [282]. Очевидно, в этом случае пространственные затруднения будут меньше, чем при реакции в нормальной форме. [c.224]

Одним из основных механизмов каталитического действия комплексных соединений переходных металлов в гомогенно-каталитических ре-докс-реакциях является катализ за счет попеременного окисления-восстановления катализатора. Для осуществления такого механизма необходимо прв/кде всего, чтобы соединение металла, служащее катализатором, вело себя как окислитель по отношению к восстановителю андикатор-ной реакции и как восстановитель по отношению к окислителю индикаторной реакции. Это возмоиаш в том случае, если порлгальный окислительный потенциал катализатора ниже нормального окислительного потенциала окислителя и выше нормального окислительного потенциала восстановителя этой реакции. Такой механизм легко осуществляется, если для катализатора возможно существование различных окислительных форм и одна форма легко переходит в другую. [c.307]

Возможности управления синтезом в жидкофазном процессе Кольбеля в связи с составом продуктов реакции при нормальных рабочих условиях (синтез-газ 1,5С0 1Н , нагрузка 300) [c.31]

При синтезе Фишера—Тропша как побочный продукт образуется пропилен. Его количество зависит от катализатора и условий реакции. При нормальном давлении и температуре реакции 175—210 °С на кобальтовых катализаторах фракция С3—С4 содержит до 43% олефинов [35]. Аналогичное содержание олефинов наблюдается при 100 °С и среднем давлении 10 кгс/см . [c.9]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Если возьмем наиболее благоприятный с.лучап для реакции 9, когда (М) ----(Н2)---100(В1-2)- 1 атл и Г 300°, то Ла// 8 - 2-10 /сз у (Bl )/A При 300 (Вг)(ВГ2) 1,3-10 моль/сж , так что Йд/Л == 2,6-10 /сз/сд/ . Если допустить, что реакция 9 происходит нри каждом тримолекулярном столкновении, а реакция 5пмеет нормальный фактор частоты, то, если Лд 101 (сж моль сек), кг, (см /моль сек) и к - Кя, лт = 2,6-10 " [c.287]

Заметим, что конфигурация иона бромония сохраняется, а поэтому одно и то же эритросоединение получается независимо от места присоединения нового иона Вг . Огг и Нозаки [85] нашли, что в ледяной уксусной кислоте константы скорости реакции второго порядка бромирования аллил-хлорида, винилбромида и аллилнитрила пропорциональны концентрациям Ь1Вг или ЫС1 в растворе, причем последний почти вдвое эффективнее первого. Хотя авторы рассматривают это как результат реакции третьего порядка с участием Вг или СГ, более вероятно, что они наблюдали солевой эффект в реакции нормального галогенирования. [c.501]

Как следует из рис. У1-9, наибольший выход бутадиена-1,3 соответствует условиям проведения процесса при р = 0,1 атм и Г = 1000 К. При этих условиях = 0,647 -> С4Н 10 0,0005 д с4Н8 0,057 = 0,2955. В реакции при нормальном давлении выход бутадиена-1,3 значительно ниже ( С4На = 0,153). [c.179]

Таким образом, кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на Ft - AI2O3 - F и Pt - AI2O3 - l, Ft - НМ и Pd - aY сходны между собой во всех случаях наблюдается первый Порядок реакции по нормальному парафиновому углеводороду и торможение реакции избытком водорода. [c.28]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Обозначив теперь через К , и /12,3 константы равновесий реакций изомеризации нормального гексана в 2-метилпентап, 3-метил-пентан, 2,2-диметплбутан п 2,3-диметил бутан соответственно, записываем [c.146]

Равновесие реакций гидрирования нормальных олефинов Gg и g было исследовано А. А. Введенским и П. Я. Иванниковым [6] при атмосферном давлении и температурах 350—450° С в присутствии палладиевого катализатора. В своей работе авторы определяли суммарное количество соответствующих олефпнов при дегидрировании нормальных гексана и октана. Равновесие было исследовано с двух сторон. [c.265]

Константы равновесия реакции гидрирования нормального пропил-бензола, измеренные А. А. Введенским с сотрудниками [8], помещены в табл. 26 (рис. 11). Авторы считают, что данные для равновесия этой реакции так же, как и для реакции гидрирования этилбензола, менее надежны, чем данные для равновесий реакций гидрирования бензола и толуола, вследствие того, что в случае гидрирования этилбензола и ироиилбензола могла иметь место частичная изомеризация шестичленных гидроароматических углеводородов в производные циклоиентана, тогда как возможность такой изомеризации не была проверена экспериментально. [c.277]

Нормальный и изобутан ири нормальных условиях — газообразные углеводороды и, следовательно, не могут содержаться в сколько-нибудь значительных количествах в автомобильн1,1Х или авиационных бензинах и тем самым влиять на их октановое число, тем не менее изомеризация нормального бутана в изобутан в настоящее время является важной технической реакцией, так как изобутап исиользуется в качестве исходного сырья в больших количествах для производства ряда высокооктановых компонентов aвиaтoпJ(Иli, как-то неогоксана, изооктана и некоторых других. [c.294]

N-aлкилиpoвaниe в классическом варианте проводится в двухфазной системе, содержащей карбонат натрия или щелочь. Для того чтобы вторичные или третичные аммониевые соли могли образоваться из аминов, последние должны подойти к поверхности раздела фаз. Скорость реакции будет определяться нуклеофильностью амина из этого следует, что МФ-катализатор не должен оказывать заметного влияния на реакции нормальных аминов. Водный раствор натриевой щелочи не является достаточно сильным основанием для депротонирования неактивированных аминов. Однако депротонирование становится возможным, если кислотность NH-гpyппы повышается под влиянием соседних электроноакцепторных групп [c.160]

Атомам в соединениях и комплексных ионах приписывают степень окислении, чтобы иметь возможность описывать перенос электронов при химических реакциях. Составление уравнения окислительно-восстановительной реакции основывается на требовании выполнения закона сохранения заряда (электронов). Высшая степень окисления атома, как правило, увеличивается с ростом порядкового номера элемента в пределах периода. Например, в третьем периоде наблюдаются такие степени окисления На + ( + 1), Мя" + ( + 2), А1 -" ( + 3), 81Си( + 4), РР5(5), 8Рв( + 6) и СЮЛ + 7). Степень окисления атома часто называется состоянием окисления атома (или элемента) в соединении. Реакции, в которых происходят изменения состояний окисления атомов, называются окислительно-восстановительными реакциями. В таких реакциях частицы, степень окисления которых возрастает, называются восстановителями, а частицы, степень окисления которых уменьшается, называются окислителями. В окислительно-восстановительной реакции происходит перенос электронов от восстановителя к окислителю. Частицы, подверженные самопроизвольному окислению — восстановлению, называются диспропорционирующими. В полном уравнении окислительно-восстановительной реакции суммарное число электронов, теряемых восстановителем, равно суммарному числу электронов, приобретаемых окислителем. Грамм-эквивалент окислителя или восстановителя равен отношению его молекулярной массы к изменению степени окисления в рассматриваемой реакции. Нормальность раствора окислителя или восстановителя определяется как число его эквивалентов в 1 л раствора. Следовательно, нормальность раствора окислителя или восстановителя зависит от того, в какой реакции участвует это вещество. [c.456]

Соединение В5Н9 самопроизвольно возгорает на воздухе с появлением зеленого пламени в результате сгорания образуются В2О3 и вода. Какова теплота этой реакции при нормальных условиях [c.25]

Приведем более сложный пример — платформинг бензиновых фракций. Изучение этого процесса показывает, что возможно протекание следующих обратимых реакций изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (П) в изопарафиновые (иП) и шесгичленных нафтеновых (Не) в пятичленные (Нз), циклизации нормальных и изопарафиновых углеводородов в пяти- и шестичленные нафтеновые с выделением 1 моль водорода, дегидрирования пяти-и шестичленных нафтеновых в ароматические (А) с выделениб1М 3 моль водорода, так что уравнения протекающих реакций следующие [c.100]