Нормальные реакции отличие от медленных

Резюмируем отличия медленных реакций от нормальных. [c.96]

В отличие от термической полимеризации в присутствии кислотных катализаторов легче всего вовлекается в реакцию изобутилен, затем идут нормальные бутилены и пропилен труднее всего полимеризуется этилен. Этот факт объясняется кинетикой двухстадийного протекания реакции. Наиболее медленной стадией, опреде-ляюшей суммарную скорость всего процесса, является образование сложных эфиров. Вместе с тем, давно уже известно, что серная кислота значительно скорее реагирует с непредельными углеводородами, содержащими третичный углеродный атом труднее всего сульфируется этилен. Скорость поглощения этилена примерно в пять раз меньше скорости поглощения изобутена серной кислотой одной и той же концентрации, или, иначе, для поглощения этилена нужна наибольшая концентрация серной кислоты. [c.223]

Иодистоводородная и бромистоводородная кисЛоты существенно отличаются от соляной кислоты отношением к окислителям. Они окисляются молекулярным кислородом уже при нормальной температуре (под действием света реакция ускоряется), причем бромистоводородная кислота значительно медленнее, чем иодистоводородная. [c.263]

Обмен водородом между углеводородами и алюмосиликатным катализатором, обработанным окисью дейтерия, происходит весьма легко при температурах от О до 300°. Следует помнить, что полученный в результате этого влажный катализатор, содержащий до 1% воды, отличается от обычного довольно сухого крекирующего катализатора. Если обогащенный дейтерием катализатор частично просушить при температуре 525°, реакция обмена становится очень медленной, хотя на катализаторе еще имеется дейтерий [44, 52]. На основе реакций обмена можно судить о путях протекания реакций углеводородов, однако они не дают данных, непосредственно приложимых к катализатору, работающему в нормальных условиях крекинга. [c.414]

СВОЙСТВ основного углеводорода. В частности, они отличаются более низкими температурами кипения и, за редким исключением, плавления, а также различной склонностью к окислению в КС дизелей. Если нормальные алканы при низких и умеренных температурах инертны по отношению к кислороду, то изоалканы более реакционноспособны. Но с повышением температуры их реакционная способность возрастает медленнее, и в области высоких температур они оказываются более стойкими по отношению к реакциям окисления, чем нормальные алканы. Поэтому изоалканы имеют более низкие ЦЧ, чем нормальные алканы. [c.79]

Основные сведения о термическом распаде ВВ. Медленное химическое разложение ВВ в отличие от горения и детонации протекает не в узком фронте реакции, а одновременно во всей массе вещества, находящегося при температуре, практически равной температуре окружающей среды. Для обычных ВВ скорость такого разложения при нормальной температуре неуловимо мала, но быстро растет с температурой. Большинство ВВ [c.27]

Нормальные реакции — это такие, стерический множитель которых при расчете по формулам теории столкновений не более чем в 10 раз отличается от 1. Для медленных реакций характерны стерические множители 10 —10 °. К ним относятся йрежде всего реакции, исследованные Меншуткиным взаимодействие третичных аминов с галогенидалкилами [c.297]

В небольших циклах (трех- и четырехчленных) угловое напряжение велико, и любое изменение этого напряжения имеет решающее значение. В трехчленных кольцах нормальный угол между связями порядка 60°. Поскольку эта величина меньше отличается от тетраэдрического угла (109°28 ), чем от триго-нального (120°), в этой системе конфигурация зр выгоднее, чем зр . В результате в таких системах присоединение по карбонилу происходит очень быстро (циклопропанон был получен только в форме гидрата, циклопропандиола-1,1), а реакции замещения медленно. Аналогичные соображения применимы и к циклобутановой системе, у которой нормальный угол между связями равен 90° . [c.257]

Особенность совмещенных процессов состоит в том, что, помимо фазового равновесия, необходимо рассматривать и химическое равновесие. А это значит, что необходимо исследовать кинетику возможных химических реакций в условиях, создаваемых при ректификации. Следует заметить, что при медленных химических реакциях и при низких тепловых эффектах процесс практически не отличается от обычной ректификации. Имеющееся отличие будет сказываться лишь при большом времени пребывания реагентов и проявляться в накоплении продуктов побочных реакций в продуктах разделения. При наличии же больших тепловых эффектов и скоростей реакций могут быть совершенно неожиданные результаты. Так, при экзотермической реакции с большим тепловым эффектом возможно полное испарение потока жидкости в зоне реакции и, наоборот, при эндотермической — захолаживание жидкости и конденсация парового потока. Поэтому при попытке совмещения ректификации и реакции важнейшей задачей является обеспечение условий нормального функционирования процесса, т. е. его устойчивости и управляемости. Отсюда следует, что хеморектификация протекает в более жестких границах изменения основных технологических параметров. Выход за допустимые границы (например, по теплоотводу) может привести к взрыву в случае сильно экзотермической реакции и останову процесса массообмена между потоками пара и жидкости в случае эндотермической реакции. Интересным моментом является то, что возникает проблема рационального использования выделяемого тепла внутри схемы, например, на образование парового потока с целью снижения энергетических затрат на ведение процесса. [c.365]

Поскольку СН-кислоты медленно отдают протон, их иногда называют псевдокислотами , в отличие от "нормальных" ОН- и КН-кислот. Термин "исевдокислота" предложил Ганч (1899 г.), впервые исследовавший дейсгвие ш елочей на нитрометаи (реакция № 9 в табл. 3.16). [c.314]

Своеобразием отличается нейтрализация растворов силикатов пиросолями, солями типа бихроматов, а также сложными эфирами. Будучи продуктами конденсации кислых солей, пиросоли при взаимодействии со щелочами нейтрализуются до нормальных солей, например 5207 + 20Н - Н20+25 04 . Эта реакция, или реакция гидролиза сложных эфиров, может быть медленной стадией, и тогда смешение реагентов удается произвести значительно раньше реакции нейтрализации. В противоположность этому нейтрализация растворов силикатов кислотами, как правило, протекает с диффузионным контролем. Следует отметить, что титрование растворов щелочных силикатов кислотами дает неверные результаты, если в процессе титрования происходит выпадение осадка кремнезема, который адсорбирует как кислоту, так и индикатор. [c.57]

Однако вскоре оказалось, что лишь небольшое количество реакций имеет скорость, совпадающую с теоретически рассчитанной по данному методу многие процессы, особенно с участием сложных молекул, проявляют значительные отклонения. Например, для реакции присоединения йодистого алкила к третичному амину (реакция Мен-шуткина) вычисленное значение скорости примерно в 10 раз выше экспериментального. Такие процессы стали называть медленными — в отличие от нормальных , для которых получалось удовлетворительное согласие. [c.27]

Таким образом, к степенной зависимости приводят как гипотеза Багдасарьяна о последовательных реакциях на одном и том же месте, так и механизм взаимодействия активных промежуточных соединений. Единственным детально изученным примером образования зародышей по степенному уравнению является реакция разложения азида бария, для которого 3=3. В этом случае оказалось возможным на основании энергетических соображений сделать выбор между двумя возможными механизмами. Полная энергия активации процесса образования зародышей, вычисленная на основании данных Вишин по температурному коэффициенту О [10], оказалась равной 74 ккал. Согласно представлениям Багдасарьяна, средняя энергия активации для последовательных стадий должна быть равна 74/3=24,6 ккал это значение очень мало отличается от найденной на опыте энергии активации для нормального роста (23,5 ккал) и меньше величины, характерной для стадии начального медленного роста (29 ккал). Однако если обе эти энергии активации так близки, то вместо больших компактных зародышей должно было бы образоваться большое количество маленьких зародышей. На этом основании Томас и Томпкинс [8] отклонили гипотезу о последовательном протекании трех реакций разложения в месте образования зародыша и, взамен этого выдвинули предположение о том, что стабильный зародыш образуется при соединении двух / -центров, каждый из которых получается в результате начального разложения захваченной положительной дырки и соседнего (возбужденного) иона азида. Из данных по измерению ионной проводимости [15] было найдено, что энергия активации перемещения Т-центров (входящая в выражение для ) < 11 ккал и,следовательно, для энергии активации Е образования подвижных частиц получается значение > 31,5/скол, т. е. более вероятная величина. [c.252]

Проведение определения отличается от слепого опыта тем, что вещество вводят сначала в правое длинное колено реакционного сосуда. Взвешивают в стеклянной пробирочке с проволочной рукояткой (как при определении азота по Преглю), высыпают и взвешивают снова. Так как определение по Церевитинову дает ошибку в 3%, то вполне достаточно взвешивать с точностью до 0,01 мг. Жидкости взвешивают в капилляре и выливают в аг. Надо очень тщательно следить за тем, чтобы вещество полностью растворилось в пиридине — нерастворимые вещества вовсе не реагируют и дают только результат слепого опыта. После введения реактивов и сборки аппарата выжидают еще 10 мин. и в случае, если все вещество растворилось, устанавливают уровень ртути на деление 1 мл, перемешивают и встряхивают постукиванием по короткому колену в течение первых 10—20 сек. ртуть быстро опускается, потом медленнее и при нормальном течении реакции уровень ртути останавливается или опускается в течение следующих 10 сек, еще только на 0,03 мл. После [c.462]

По сравнению с альдольной конденсацией перекрестная реакция Канниццаро протекает намного медленнее, но в отличие от первой реакции она протекает необратимо. При получении пентаэритрита всегда наблюдается также образование дипентаэритрита. Предполагают, что промежуточным продуктом реакции является акролеин, который присоединяет молекулу Р-оксипропионового альдегида с образованием диальдегида. Последний реагирует далее нормальным образом с формальдегидом и дает эфир пентаэритрита [c.432]

Химия азота полна противоречий. Его содержание у поверхности земли — в воздухе 78,08% по объему, однако промышленность и сельское хозяйство испытывают азотный голод . Азот инертен при нормальных условиях, но, пожалуй, только углероду он уступает по числу соединений. Само название азот означает — безжизненный и в то же время жизнь на Земле без азота невозможна. Химическая пассивность азота, при обычных условиях, объясняется особенностями молекулы N2 прочностью тройной связи, отсутствием неспаренных электронов Н=К , неполярностью (электронная плотность равномерно распределена между двумя атомами М). Чтобы заставить азот вступить в реакцию, нужно перевести его в атомное состояние. Это достигается при помощи катализаторов, температуры, воздействием электрозаряда или ионизирующего излучения (иногда эти факторы сочетаются). Существуют, однако, бактерии, способные связывать азот при обычных температурах (в почве) и переводить его в состояние, усваиваемое растениями. Проблема связывания азота в промышленности до сих пор еще не решена, хотя усилиями ряда исследователей (А. Е. Шилов, М. Е. Вольпин) уже сейчас стало возможным в лабораторных условиях фиксироватгэ азот при невысоких температурах (30—50°С). Его пропускают через растворы, содержащие комплексы переходных металлов. Атомарный азот не только по реакционной способности, но и по физическим свойствам отличается от молекулярного. Впервые он бы,т обнаружен в космосе. Оказалось, что спектр свечения ночного неба в полярных широтах содержит линии атомов N на высоте 90—100 км. Причем концентрация атомарного азота равна примерно 10 млн. атомов на 1 см . Затем он был получен в лаборатории, Это газ, имеющий устойчивый золотисто-желтый цвет, получается пр электрическом разряде в атмосфере обычного молекулярного азота. В замороженном виде такой азот становится голубым, вероятно, вследствие образования частицы N3. Атомы медленно взаимодействуя друг с другом, могут соединяться в молекулу N+N. N2. [c.221]

Приведенные в табл. 4.3 данные показывают, в какой степени отличаются друг от друга наблюдаемые экспериментально параметры в двух предельных случаях при медленных реакциях в больших порах и при быстрых реакциях в тонких порах. При этом происходит постепенный переход из области нормального кинетического поведения, наб.пюдаемого в случае [c.207]

В детонационной волне продольная теплопроводность и диффузия не оказывают существенного влияния на протекание химической реакции. Исходная смесь, вступающая в реакцию, практически не разбавлена ее продуктами. Воспламенение смеси происходит вследствие сжатия ее в ударной волне в условиях, весьма близких к восплаиенению адиабатическим сжатием. Поэтому и существует параллель между способностью смеси к самовоспламенению и ее способностью к детонации. В эгом существенное отличие детонации от нормального (медленного) распространения пламени, скорость которого связана с кинетикой химических реакций при весьма высоких температурах, господствующих во фронте пламени, но не находится в прямой связи со способностью реагирующей смеси к самовоспламенению (см. дополнения к гл. ХП). [c.290]

В отличие от бора, который является полупроводником, алюминий представляет собой истинный металл с высокой электропроводностью, равной 4,0 10 oлi см . При комнатной температуре алюминий имеет характерную для металлов кубическую плотно-упакованную структуру с наименьшим межатомным расстоянием 2,864 А. Остальные три элемента — мягкие металлы серого цвета. Температуры плавления металлов этой группы изменяются не монотонно, а в случае галлия имеется минимум. Аналогичные особенности отмечены у элементов IV группы, но очень низкая температура плавления галлия в сочетании с нормальной температурой кипения приводит к тому, что интервал жидкого состояния галлия шире, чем у любого другого элемента. Все металлы довольно реакционноспособны, хотя поверхность алюминия обычно защищена тонкой, плотно прилегающей пленкой из гидратированного окисла, непроницаемой для кислорода. Эта окисная пленка не проводит электрический ток (в отличие от электролитического полупроводящего слоя на железе) и довольно прозрачна. Для того чтобы алюминий мог участвовать в реакциях, эту пленку иногда необходимо предварительно удалять, что можно осуществить действием водных растворов NaOH и Hg l2 и медленнее с помощью НС1. Галлий и индий устойчивы на воздухе, но таллий легко окисляется, поэтому его следует хранить под слоем масла. Эти три металла реагируют с кислотами с выделением водорода, но нерастворимость солей Т1(1), образующихся на поверхности при первоначальной реакции с серной и соляной кислотами, приводит к тому, что эти кислоты кажутся неспособными к реакциям с таллием. Галлий, так же как и алюминий, реагирует с растворами NaOH. [c.250]

Четы])е группы — метильная, этильная, изопропильная и тарет-бутильная — могут слу/кить примерами для иллюстрации наиболее характерных явлений, происходящих при реакциях нуклеофильного замещения в насыщенных соединениях жи1)ного ряда, за исключением некоторых обсуждаемых ниже особых эффектов, которые наблюдаются для более разветвленных групп, например неопентильной, три-/п/)т-бутилкарбинильной и некоторых алициклических групп. Пока можно ограничиться указанием на то, что высшие нормальные группы ведут себя в основном аналогично этильной, незначительно отличаясь лишь по скорости реакций (высшие гомологи реагируют несколько медленнее, чем этильные соединения). Порядок реакции при ана- [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология