Общее выражение скорости реакции

Общее выражение скорости реакции [c.225]

Общее выражение скорости реакции первого порядка [c.126]

Скорость химических реакций общее выражение скорости реакций как производной от концентрации по времени. Константа скорости, ее физико-химический смысл. [c.187]

Для получения общего выражения скорости реакции надо составить кинетические уравнения для перечисленных этапов при протекании процесса в прямом и в обратном направлениях и решить их совместно с условием стационарности [c.62]

Чтобы изучить характер влияния давления на скорость гетерогенной реакции, можно воспользоваться общим выражением скорости реакции V любого порядка с учетом диффузионного торможения [c.118]

Рассмотрим изменения селективности в ходе процесса и в зависимости от начальных условий. Для этого целесообразно исходить из общего выражения скорости реакции, которое, как показано Башкировой и автором [385], для каждого маршрута может быть представлено следующим образом [c.208]

Разделяя разные линейные механизмы с помощью графов на 5 видов, авторы дают общее выражение скорости реакции на данном сорте мест [c.275]

Это уравнение можно вывести, исходя из общего выражения скорости двухмолекулярной реакции [c.471]

Входящая в выражение скорости реакции эффективная константа скорости к в общем случае является функцией давления (17.6). При низких давлениях к является величиной, пропорциональной давлению, и достигает максимального значения к = к , при предельно высоких давлениях р к /ка). Граница между областями, которые мы будем условно называть областью низких и областью высоких давлений, лежит при некотором давлении при котором к, , = Va к . [c.113]

Примечание. Сравнивая уравнения (г) и (е), можно видеть, что если различные движущие силы не являются линейными функциями параметра системы, то выражения для суммарной скорости процесса представляют собой не простые соотношения. Эта особенность влияет на методику нахождения скоростей реакций для гетерогенных систем. Когда химическая реакция протекает по первому порядку, общее выражение скорости, учитывающее массоперенос, может быть выведено без затруднений. Однако, если реакция имеет не первый порядок и необходимо получить уравнение скорости сложного процесса, то обычно выбирают такие экспериментальные условия, при которых химическую стадию без большой ошибки можно рассматривать, как реакцию первого порядка. [c.326]

Общее выражение скорости процесса. Поскольку химическому взаимодействию веществ предшествует соприкосновение фаз, общая скорость процесса зависит как от скорости собственно химической реакции, так и от скорости массопередачи. [c.369]

На основе частных уравнений скорости можно найти выражение для общего уравнения скорости реакции, которое учитывает все этапы адсорбцию, поверхностную реакцию, десорбцию. [c.225]

В данном случае предшествующая реакция (131) не является равновесной и в выражение скорости реакции входит непосредственно концентрация каталитически активного компонента ВН+. Здесь говорят об общем кислотном катализе скорость реакции не зависит от концентрации ионов гидроксония. [c.194]

Аналогичное выражение можно написать и для реакций третьего порядка. Если скорость реакции пропорциональна [А] и [В], говорят, что реакция имеет первый порядок по А и по В и второй общий порядок. Скорость реакции можно измерять либо по реагенту, либо по продукту, но определенные таким образом скорости необязательно будут одинаковы. Например, если стехиометрическое уравнение реакции имеет вид 2A + B + D, то, исходя из молярного соотношения, pea- [c.287]

Для гетерогенной системы, в которой реагирующие компоненты разделены поверхностями, реакция может Протекать только на поверхности. Скорость реакции зависит от площади поверхности. В частности, измельчение приводит к существенному увеличению скорости реакции. Однако в общем случае наблюдать за изменением поверхности в процессе реакции трудно, поэтому часто изучение реакции проводят в условиях, когда поверхности не изменяются. Тогда площадь поверхности в выражение скорости реакции не входит. Например, скорость реакции между выровненной поверхностью раскаленного угля и парами воды [c.131]

Таким образом, при выражении продуктов реакции через относительные концентрации скорость мономолекулярной реакции оказывается не зависящей от давления, скорость бимолекулярной реакции пропорциональна давлению, тримолекулярной — квадрату давления или а общем случае скорость реакции у-го порядка пропорциональна давлению в степени V—1 [c.64]

Если в выражении скорости реакции (1.12) для многостадийного процесса функция f содержит постоянный множитель к, который может быть вынесен за ее знак (например, при степенной зависимости), то общее уравнение (1.12) может быть переписано следующим образом [c.10]

Рассматривая до сих пор кинетические уравнения, мы не касались вопроса о конкретных выражениях скорости реакции (если не считать общих определений, данных в I главе). [c.352]

Указанный вопрос был поставлен в общей форме Г. М. Панченковым [21, 759], который дает выражение скорости реакции в виде [c.368]

Как следует из теории мономолекулярных реакций, базирующейся на концепции об активирующей и дезактивирующей роли молекулярных столкновений, входящая в выражение скорости реакции эффективная константа скорости к в общем случае является функцией давления (19.15). При низких давлениях, удовлетворяющих условию р kjk , к является величиной, пропорциональной давлению. Непрерывно увеличиваясь с давлением от предельно низких давлений р kjk ), эффективная константа скорости принимает значения от к = к(,р до максимального значения к = /Соо — при предельно высоких давлениях р kjk,,). В качестве границы между областями низких и высоких давлений примем такое давление при котором к = к . В теории Линдемана [1157]. из которой следует соотношение 1/к = 1/к -f i/kop, где р — общее давление , Рм, = kjk . [c.229]

Ввиду того, что поверхностная концентрация данного исходного вещества зависит от равновесных давлений всех компонентов реакции в поверхностном слое, в выражение скорости реакции в прямом направлении в общем случае могут входить также и объемные концентрации продуктов реакции. [c.43]

Компенсационные эффекты могут обсуждаться либо с точки зрения закономерностей элементарных стадий процессов, либо на основе анализа особенностей многостадийных поверхностных реакций. Если эти эффекты присущи элементарным процессам, то они могли бы быть рассмотрены с точки зрения метода переходного состояния. Из общего выражения скорости поверхностной реакции видно, что энтропия и энтальпия активации не содержат величин, связь между которыми могла бы обусловить компенсационный эффект. Напротив, наличие структурно нечувствительных реакций и выполнение правила Борескова как раз указывают на отсутствие компенсационного эффекта и невозможность его трактовки с этой точки зрения. [c.109]

Как видно, переход от одного базиса к другому, содержащему маршрут Г, полностью равнозначный маршруту I, приводит к тому, что скорость реакции по этому маршруту изменяется — от г до /-> + г . Это, однако, нисколько не изменяет природы совокупности маршрутов и описания ею всех химических превращений в системе. Здесь, хотя выражение скорости реакции по каждому из маршрутов может измениться, такие возможные изменения никак не затрагивают общего описания скорости химического превращения. Таким образом, неоднозначность выбора базисов маршрутов не препятствует однозначности кинетического описания процесса, позволяя лишь выбрать наиболее удобный путь описания и кинетического анализа. [c.162]

Реакция по разным маршрутам имеет общими только быстрые стадии. Аналогично предыдущим случаям здесь при выборе любой последовательности стадий уравнение ( .95) сводится к ( .97), так как быстрые стадии сокращаются и остается только выражение скорости реакции по данному маршруту, в котором участвуют выбранные медленные стадии. [c.195]

Число актов взаимодействия, происходящих в единицу времени (для гомогенных реакций - в единице объема, для гетерогенных - на единице поверхности раздела фаз) определяет скорость реакции. Для выражения скорости реакции можно использовать и пропорциональные числу актов величины, например, скорость изменения во времени концентрации реагирующих веществ (концентрацию обычно выражают в моль/л, а время - в секундах). Так как в общем случае концентрации реагирующих веществ непрерывно изменяются, то следует рассматривать мгновенную скорость реакции V, т. е. скорость в данный момент времени т. Она выражает изменение количества п реагирующих веществ в единицу времени в единице объема V реакционного пространства [c.230]

Общее выражение скорости необратимой реакции второго порядка, по которой реагирует реактант М с реагентом R [c.113]

Это и есть общее выражение скорости гетерогенной химической реакции, протекающей в потоке в режиме идеального переме [c.424]

Это и есть общее выражение скорости гетерогенной химической реакции, протекающей в потоке в рел<име идеального перемещивания при условии постоянства объема реакционной зоны и установления стационарного режима в реакторе. [c.439]

Скорость, как и при линейном обрыве, пропорциональна константе скорости лимитирующей стадии продолжения цепи, но, в отличие от линейного обрыва, зависит в степени 0,5 от скорости зарождения цепи и в степени —0,5 от константы скорости обрыва цепи. Поскольку Го пропорциональна концентрации инициатора или интенсивности поглощенного излучения, при квадратичном обрыве общая скорость цепного процесса зависит от них не линейно, а в степени 0,5. Учитывая уравнения (1-56), (1-58) и (Г-59), получаем общие выражения скорости для реакции с инициатором [c.130]

Общее выражение скорости химической реакции [c.41]

Конечно, этот вывод не универсален, так как общее течение анионной полимеризации полярных мономеров существенно зависит от конкуренции реакций роста и кинетического обрыва. Если, однако, для простоты принять, что суммарные величины v" и vi) являются выражением скорости реакций дезактивации как инициатора, так и растущих цепей, то мы придем к аналогичному заключению о причинах различий в эффектах, вызываемых агентами D в разных системах полярный мономер—металлалкил. Сравним с этой целью действие тетраметилэтилендиамина (ТМЭД) на процессы полимеризации акрилонитрила (АН) и метилакрилата (МА), протекающие в идентичных условиях. [c.171]

С другой стороны, при реакции нестабильных илидов константа скорости образования илида (к ) непосредственно не должна влиять на общую скорость процесса. по следующим причинам. Если принять за рабочую гипотезу энергетическую кривую 2 (рис. 4.1) и использовать приведенные на этом рисунке константы, то общее выражение скорости реакции Виттига для нестабильных илидов с учетом предполагаемого равновесия на первой стадии можно записать в виде уравнения [c.177]

Общее выражение скорости реакций на поверхности (И1.84) лриводит к частным случаям, охватывающим различные стадии процессов. [c.90]

Рассмотрим процесс соприкосновения газа, содержащего вещество Л, и жидкости, содержащей вещество В. Общее выражение скорости процесса должно отражать два этаиа взаимодействия веществ обмен массой между фазами и собственно химическую реакцию. Относительные скорости этих двух стадий могут изменяться в широком диапазоне. В одном предельном случае происходит настолько быстрая реакция, что скорость диффузии веществ целиком лимитирует общую скорость процесса. В другом случае реакция протекает настолько медленно, что вещества в течение всего процесса равномерно распределены в обеих фазах и его общая скорость целиком определяется скоростью химической реакции. Практически встречающиеся в системах газ—жидкость процессы занимают про-370 [c.370]

Так, в 1864—1867 гг. К. Гульдберг и П. Вааге [352], опираясь на результаты Бертло и Пеан де Сеп Жиля, сформулировали в общем виде закон действующих масс. В химии, как и в механике,— писали авторы,— наиболее естественным методом будет определение тел в состоянии равновесия [352, стр. 6—7]. Исходя из этой точки зрения норвежские ученые не только вывели общее уравнение равновесия противоположных сил ( сил сродства ) при равновесии, но и дали современное выражение скорости реакции (хотя авторы считали скорость пропорциональной силе сродства взаимодействующих тел). Но определение коэффициентов сродства,— писали Гульдберг и Вааге в заключение своей работы,— и изучение этих коэффициентов требует гораздо большего числа опытов, чем сколько их проведено поэтому мы и не вошли в рассмотрение этих коэффициентов [352, стр. 80]. [c.147]

Пусть дезактивирующие частицы распределены равномерно по длине поры, а доля дезактивированной поверхности поры равна q. Можно сделать простейшее предположение, что наблюдаемая активность будет уменьшаться от k до k —q), т.е. она линейно зависит от доли недезактивированной поверхности. Однако в том случае, когда в поре имеет место диффузионное торможение, активность уже не определяется величиной (1—q), а должна зависеть также от модуля Тиле Ф, Из определения фактора эффективности, задаваемого выражением (3.24), и выражения для т] для единичной поры [уравнение (3.28)] следует, что общая наблюдаемая скорость реакции в единичной поре катализатора пропорциональна величине ФШФ. Модуль Тиле для. дезактивирующегося катализатора может быть получен заменой k на k q), т. е. [c.55]

Наиболее простое выражение скорости реакции диспропорционирования пятивалентного нептуния может быть определено из зависимости скорости общей реакции от концентрацииЭто выражение имеет следующий вид [c.256]

Наконец, известны так называемые специфические катализы гидрок-соний-ионами (например, инверсия сахара, гидролиз диазоуксусного эфира и гидролиз ацеталей) и специфические катализы гидроксил-ионами (например, деполимеризация диацетонового спирта в ацетон). В случаэ этих реакций кинетическое выражение скорости реакции сводится к уравнению (54). Такие реакции, по-види ому, не отличаются своим характером от общих кислотных или общих основных катализов более вероятным является предположение, что горизонтальные участии кривых 2 и 3 (рис. 50) характеризуются столь низкими значениями скорости реакции (А), что последняя уже не поддается измерению. [c.223]

Метод поляризационных кривых оказался исключительно плодотворным в исследованиях механизма процессов электролиза. Однако он имеет и недостатки, которые мо1 ут ино1 да затемнять картину 1гроцесса. Исс.ле-дование зависимости силы тока от потенциала электрода в некоторых случаях но вскрывает природы электродного процесса, так как связь между этими величинами оказывается косвенной, определяемо чисто скоростными явлениями. Подобное жо яиление имеет место и в области химической кинетики. Аналогом энергии электролиза является энергия реакции. Выражением скорости реакции при электролизе является сила тока. 13 области химической кинетики не удалось установить прямой связи между скоростью реакции и энергией реакции. Хотя в некоторых частных условиях Паушкину удалось обнаружить наличие связи между этими величинами, но это не может быть распространено на все химические реакции. Поэтому и выяснение общей зависимости силы тока от потенциала встречается с большими затруднениями принципиального характера. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология