Торий муравьиной кислотой

Капроновый альдегид был получен из капроновой кислоты пропусканием ее над цинковой пылью при 300° Ч реакцией с амиленом при 300° в присутствии окиси тория пропусканием ее над закисью марганца при 300—360° с двумя объемами муравьиной кислоты и перегонкой ее кальциевой соли с формиатом кальция . Он был также получен нагреванием а-оксигептановой кислоты или еще лучше а-ацетоксигептановой кислоты а также по методике, описанной выше . [c.297]

В химической промышленности применяют экстракцию для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов, муравьиной кислоты из ее азеотропной смеси с водой аконитовой кислоты из патоки кислот, альдегидов, кетонов и спиртов из продуктов окисления природного газа хлорбензола в производстве синтетического фенола для обезвреживания промышленных стоков для очистки едкого натра от хлоридов и хлоратов натрия для выделения перекиси водорода из продуктов каталитического гидрирования 2-этилантрахинона для получения высококачественной фосфорной кислоты, силиконов высокой степени чистоты и др. Методом экстракции пользуются в коксохимической промышленности (извлечение фенолов и ароматических углеводородов), в химико-фармацевтической (выделение многочисленных природных и синтетических соединений, в том числе антибиотиков и витаминов) в пищевой промышленности (для очистки масел и жиров) в металлургических процессах (для извлечения урана и тория, для регенерации облученного ядерного горючего, для разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, редкоземельных элементов) и т. д. [c.562]

Реакция муравьиной кислоты, другой кислоты с оксидом тория [c.412]

Для этого пользуются гидролитическим разложением гексаметилентетрамина. Применение органических беззоль-ных буферных смесей [245, 969, ИЗО] на основе анилина [245, 1229, 1232], диметил- и диэтиланилина, пиридина [155, 156], хинолина [1790], пиперидина и гидразина [245] и многих других аминов [508, 797, 969, 1461] приводит непосредственно к установлению определенной кислотности. Более сильные амины, особенно алифатические производные, осаждают р. з. э. так же хорошо, как и торий. Ацетамид [1461], семикарбазид [1366] или мочевина [508, 1461] недостаточно основны для осаждения тория. Однако медленное разложение мочевины на аммиак и двуокись углерода при нагревании раствора дает возможность установить pH, нужное для отделения тория от р. 3. э. [939]. В последнее время при анализе монацита часто пользуются гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088]. [c.96]

Удобный способ получения альдегидов из соответствующих жирных кислот состоит в пропускании в парообразном состоянии смеси жирной кислоты с муравьиной кислотой над двуокисью титана при 250—300°. Из уксусной кислоты и ее гомологов, а также из фенилуксусной кислоты соответствующие альдегиды получаются с выходом в 50% и более. Меньшие выхода получаются при применении в качестве катализатора окиси тория [c.321]

Монацитовый песок разлагают хлорной кислотой, выделяют торий вместе с р. з. э. при гидролизе метилоксалата в кислом растворе, после чего отделяют торий от р. з. э. гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088 и определяют весовым путем в виде ТЬОг- [c.192]

Дегидратация муравьиной кислоты с образованием 90% окиси углерода температура 330 и 280— Двуокись тория — двуокись кремния (фосфорный ангидрид — двуокись кремния) Двуокись титана — двуокись кремния + фосфат алюминия 1515 [c.135]

Муравьиная кислота СОг, Нг N1 (мелкораздробленный) 100° С [2121 № (пленка) 200° С [1397]. См. также [1396 N1 (порошок, жесть) 156° С [2122] N1 (порошок) 100° С [2123] N1 (порошок, пленка, проволока) 5— 28 тор, 20—200° С [2124] [c.897]

При отсутствии в смеси муравьиной кислоты необходимо применять в качестве катализатора окись тория. В результате реакции получаются кетоны [c.48]

Пиролиз карбоновых кислот. Пропуская смесь паров муравьиной кислоты с какой-нибудь другой карбоновой кислотой над окисью марганца, тория или титана, получают альдегиды [c.143]

Определению не мешают двухвалентные катионы, даже когда они присутствуют в больших концентрациях. (Например, свинец может быть в концентрации, в 5000 раз превышающей концентрацию висмута.) Мешают железо (П1), ртуть, сурьма (П1), цирконий и торий. Мешают также хлориды, фосфаты, тартраты, цитраты, оксалаты, фториды. Мешающее влияние ртути устраняется восстановлением ее муравьиной кислотой. Железо (HI) восстанавливают аскорбиновой кислотой следующим способом. [c.735]

В таком виде эта реакция почти не применяется. Более выгодно применять каталитический вариант, а именно пропускание смеси паров соответствующей кислоты и избытка паров муравьиной, кислоты над катализаторами, например над окисью тория или марганца, нагретыми до 400 [c.633]

По-видимому, по аналогичному механизму протекает пиролиз кислот, пропускаемых в виде паров при 300 °С над катализатором (оксидами марганца, тория). Если одна из взятых кислот — муравьиная, то в результате реакции образуется преимущественно альдегид [c.186]

Карбоновые кислоты можно превратить в симметричные кетоны пиролизом в присутствии оксида тория. Альтернативный метод включает нагревание соли железа (II) карбоновой кислоты [1364]. При нагревании в присутствии оксида тория смеси муравьиной и другой карбоновой кислот получаются альдегиды. Смешанные алкиларилкетоны получены при нагревании соответствующих смесей солей железа (И) [1365]. Если группа R имеет большой стерический объем, вместо кислоты лучше использовать метиловый эфир, который ири нагревании с оксидом тория претерпевает декарбометокснлирование и образуется симметричный кетон. [c.238]

По Сабатье, аналогичная реакция происходит при пропускании смеси парой свободной карбоновой кислоты и муравьиной кислоты прн оОО—330° над катализаторами, напрнмер окисью титана или окисью тория ГЬОг [c.199]

Высшие жирные кислоты с хорошими выходами превращаются в соответственные кетоны при нагревании с железными опилками при 360—370° 5 . Алифатические и фениларилкетоны получаются пропусканием смеси паров кислот над окисью тория, нагретой до 450" Альдегиды обра,чуются при пропускании смеси паров карбоновых кислот с муравьиной кислотой над двуокисью титана при 300" Для тех же целей в качестве катализаторов с успехом применяются огоюлы марганца и циркона, железо и т. д. [c.492]

Данных о кислотно-основных свойствах поверхности двуокиси относительно немного. В водной среде двуокись ведет себя как слабая кислота, что проявляется в адсорбции NaOH, но имеются также доказательства основности поверхностных гидроксильных групп они взаимодействуют с муравьиной кислотой [109]. По-видимому, основные свойства преобладают. Двуокись тория давно известна как катализатор дегидратации данные по этому вопросу обобщены Уинфилдом [31]. Кроме того, двуокись тория катализирует некоторые реакции окисления, например окисление окиси углерода [ПО]. Однако ее значение как катализатора окисления невелико. [c.76]

Метод выделения металлов в виде основных солей оказался во многих случаях очень эффективным. Уиллард рекомендует выделять алюминий в виде основной соли янтарной кислоты, железо и торий — в виде основных солей муравьиной кислоты, титан и галлий — в виде основных сульфатов. Анионы органических кислот наиболее пригодны, так как они, проявляя буферное действие, регулируют изменение pH, а кроме того, образованные ими основные соли можно легко прокалить до окислов. В этой связи интересны наблюдения Дюпюи и Дюваля которые показали, что основная алюминиевая соль янтарной кислоты, осажденная из гомогенного раствора, была доаедена до постоянной массы при 611° С, тогда как гидратированную окись алюминия обычно приходится прокаливать при 1100°С. В некоторых случаях для обеспечения оптимальной чистоты рекомендуется получить большую часть осадка при очень низком pH, но для обеспечения полноты осаждения закончить его при более высоком значении pH. Так, при выделении железа в виде основной соли муравьиной кислоты сначала кипятят раствор, содержащий мочевину, пока pH раствора не достигнет 1,8, затем отфильтровывают основную порцию осадка и продолжают кипячение до тех пор, пока pH не повысится до 3. Образующийся дополнительно небольшой осадок можно перенести на тот же фильтр. [c.163]

Винилацетат, е-фталимидокапроновая кислота Муравьиная кислота Уксусная кислота, виниловый эфир е-фталимидокапроновой кислоты Разло СОг, Нг Pd U 76—80° С, превращение 53%. Выход 98% [159] кение Pd (губка) полное разложение при 245° С [542, 543] Pd—Аи (сплав) 6—10 тор [544] Pd— u (сплав) [190] [c.1069]

Муравьиная кислота На, СОа Ag (нить) до 50 тор, 220° С [978] Ag (монокристалл) после бомбардировки ионами аргона [979] Ag смесь Ag—Си [266, 363] = Ag (пленка) на АЬОз с примесью 2—5 мол. % N 0, ВеО, ОеОа, Т10а [305, 980] = Ag Ag на ЗЮа 100—180° С [268]<=. См. также [981—983] Ag—Mg (сплав) [271] =. См. также [267] [c.1296]

Побочными жидкими продуктами являются кето-н и формальдегид. Этот способ был реализован Сабатье и Мейлем и является результатом объединения метода получения кетонов по Сквиббу и метода Пириа , заключающегося в сухой перегонке смеси солей, одна из которых представляет соль муравьиной кислоты. Первым предложенным для этой цели катализатором была двуокись титана , однако вскоре выяснилось, что она быстро обугливается и теряет свою активность , причем регенерация путем прокаливания для нее неприемлема. Позднейшие наблюдения показали, что ИО2 в ряде синтезов вообще неактивна , во всяком случае воспроизводимые результаты с ней получить трудно . Несколько более стабильные результаты, но меньшие выходы дает двуокись тория , . Наибольшее распространение получила МпО, всегда дающая прекрасные и устойчивые результаты. Ее получают из нанесенных на пемзу углекислого марганца - гидроокиси мар- [c.143]

Опыты Ленгмюра с торием и Босворта с натрием и калием на вольфраме показывают, что константа поверхностной диффузии по Фику уменьшается с возрастанием ст и одновременно уменьшается энергия активации, связанная с, поэтому для растекания концентрированной пленки требуется меньшая работа, чем для растекания разбавленной пленки. Интересно сопоставить величины давления растекания калия на вольфраме, вычисленные по приведенному выше уравнению, с величинами давления, вычисленными, скажем, для муравьиной кислоты на ртути (табл. 16). [c.76]

Синтезы гликолевой кислоты из формальдегида, окиси углерода и воды были проведены с использованием никелевого, кобальтового и железного катализаторов при 150—275 и давлении 150—600 ат. Восстановленные металлы практически неактивны, в то время как их галогениды обладают каталитическо активностью, уменьшающейся следующим образом Ni > Со > Fe и J > Br > l. В качестве носителя для катализатора силикагель оказался лучшим, чем кизельгур, пемза, каолин и уголь. Добавка йодида меди, двуокиси тория и окиси магния в отдельности или в виде смеси, а также избыток йода подавляют каталитическую активность. Изучалось влияние температуры реакции, давления, степени чистоты окиси углерода, времени контакта, концентрации и объема катализатора и раствора формальдегида и т. д. и были определены оптимальные условия реакции. При использовании в качестве катализатора 88,9%-ного йодггда никеля на силикагеле при 200" и максимальном давлении 610 ат за 3 часа была достигнута 47%-ная степень превращения формальдегида в жидкие продукты, в которых содержалось 42,5% гликолевой кислоты, 2,2% муравьиной кислоты и 2,3% метилового спирта. С кобальтовым и железным катализаторами выходы меньше. [c.703]

Аликвотные части раствора переносят в цилиндры емкостью 50 мл. Разбавляют водой до 30-40 мл и прибавляют в кандый циливдр 5 BOI раствора ализаринового красного (0,046 г ализаринового 1фас-ного С растворяют в 500 мл воды) и одну каплю 0,3н. азотной кислотя, доливают до метки водой и перемешивают. После этого в каждый цилиндр приливают 5 мл ториевого реагента (11 г сульфата натрия при нагревании в 300-350 мл воды, охлаждают, приливают 22,5 мл 85 ой муравьиной кислоты, добавляют 52 г формиата натрия, перемешивают до растворения и затем добавляют 0,26 г нитрата тория). Фильтруют в мерную колбу емкостью 500 мл, разбавляют водой до [c.35]

Солянокислый pa TBopj содержащий торий и РЗЭ, обрабатывают 1 г йодистого калия, 10 г хлористого аммония и 3 мл 90%-ной муравьиной кислоты, разбавляют до 350 мл и нейтрализуют осторожным добавлением разбавленного аммиака до pH 4,45-f0,02 (измеренного со стеклянным электродом). Затем кипятят до появления слабой опалесценции и далее 95—97 минут к этому времени pH повыщается до 6,2. Осадок фильтруют, промывают 10 раз горячим раствором, содержащим 20 г азотнокислого аммония п 8 мл 90%-ной муравьиной кислоты на 1 л (pH 4,56), смывают обратно в стакан и растворяют в минимальном количестве горячей 2 н НС1. Раствор обрабатывают йодистым калием, хлористым аммонием и муравьиной кислотой, как описано выше, и осаждение и промывание повторяют точно так же второй осадок основного формиата прокаливают 2 часа при 950° и полученную двуокись тория взвешивают. Часть осадка пристает к стенкам стакана для его выделения обмывают стенки 10 мл НС1 (1 1), кипятят кислоту в закрытом стакане в течение 10 минут,, обмывают покровное стекло и стенки стакана 25 мл горячей воды, добавляют по каплям индикатор бром-крезолпурпур и нейтрализуют аммиаком. Небольшой осадок гидроокиси отфильтровывают, промывают горячей водой и присоединяют к главной массе осадка формиата перед прокаливанием. Прокаленную окись тория проверяют на отсутствие кремнезема обработкой фтористоводородной и серной кислотами с последующим прокаливанием остатка в течение 2 часов при 950° для полного разложения сульфата тория. [c.200]

По Сабатье, аналогичная реакция и )оисхол1гг при нронусканни смеси паров свободной карбоновой кислоты и муравьиной кислоты при 300—330° иад катализаторами, например окисью титана или okh hio тория ТЬОг [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология