Гуттаперча конфигурация

Конфигурация полимерной цепи предопределяется конфигурационным звеном. Конфигурационным звеном называется составное звено полимерной цепи, содержащее один или более центров известной и вполне определенной стереоизомерии. В случае натурального каучука или гуттаперчи таким звеном является изопрен. [c.79]

Природный каучук содержится в млечном соке каучуконосных растений, главным образом, тропических (например, бразильского дерева гевея). Другой природный продукт — гуттаперча — также является полимером изопрена, но с иной конфигурацией молекул. [c.607]

Изобразите конфигурацию цепей в гуттаперче, если известно, что она является транс-1,4-полиизопреном. Чем объясняется различие свойств гуттаперчи и натурального каучука [c.26]

Порядок расположения атомов углерода, определяющий конфигурацию цепи главных валентностей молекулы, может оказывать влияние на значение коэффициента проницаемости полимера. Характерным примером в этом отношении является различие значений газопроницаемости натурального каучука и гуттаперчи, несмотря на их одинаковый химический состав . [c.70]

Длинная полимерная цепь может принимать различные конфи-гурации и конформации. Так, например, цепи, построенные из остатков изопрена, соединенных в положении 1—4, могут иметь 1ве устойчивые конфигурации цис- конфигурацию (натуральный каучук) и г 7(тс-конфигурацию (гуттаперча) [c.93]

Интересно отметить, что существует другой природный полимер изопрена - гуттаперча, отличающийся от натурального каучука только конфигурацией углеродной цепи, и что этот полимер обладает совершенно иными механическими свойствами, чем каучук-он твердый и хрупкий [c.99]

Температура плавления гуттаперчи, например, может настолько понизиться, что полимер при комнатной температуре оказывается аморфным веществом, обладающим высокоэластическими свойствами, которые присущи некристаллическим полимерам при температурах выше температуры стеклования. Подобно этому, достигается и заметное понижение температуры плавления 1 ггс-1,4-полибутадиена при изомеризации части звеньев из цис- в транс-конфигурацию [27]. Как будет показано в гл. 8, сополимерный характер таких полимеров неизбежно должен приводить к сильному запаздыванию кристаллизации. Это согласуется с экспериментальными наблюдениями [27]. Следует особо подчеркнуть, что принципы, определяющие характер кристаллизации или плавления статистических полимеров соверщенно не зависят от природы нерегулярностей цепи или от того, каким способом эти нерегулярности введены в макромолекулы. [c.102]

Такая конфигурация молекул гуттаперчи позволяет им кристаллизоваться значительно легче, чем молекулам каучука. [c.469]

Это соответствует транс-изомерной конфигурации молекулярной цепи по расположению метиленовых групп. Следовательно, гуттаперча представляет транс-полимер изопрена, имеющий следующую структуру молекулы [c.51]

На основании рентгенографического анализа молекула хлоропренового каучука имеет период идентичности в направлении растяжения 4,86 А, что соответствует тра с-конфигурации молекулярной цепи по расположению метиленовых групп относительно двойных связей (подобно транс-конфигурации гуттаперчи). Поэтому для хлоропренового каучука принимается следующая структура молекулярной цепи [c.54]

Рис. 10-2. Схематическое изображение конфигурации цепей в гуттаперче (транс-1,4-полиизопрене).

Атомы, присоединенные к двойной связи (атомы 1, 2, 3, 4 И 5), должны лежать в одной плоскости, так как В ращение относительно двойной связи невозможно. Поэтому единственный способ укоротить цепь состоит во вращении около связей 3—4 я 1а—2а. Два способа осуществления такой конфигурации, соответствующей р-гуттаперче, представлены на рис. 27. В кристаллите гуттаперчи имеются цепи обоих типов. [c.110]

Аналогичным путем были определены конфигурации цепей в а-гуттаперче и в натуральном каучуке. Однако способ упаковки цепей в кристаллите в настоящее время полностью не решен. [c.110]

Макромолекулы также могут иметь различные конфигурации и конформации. Например, цепи, построенные из остатков изопрена, соединенных в положении 1, 4, могут иметь две устойчивые конфигурации г ис-конфигурацию (натуральный каучук) и гранс-конфигурацию (гуттаперча) (см. стр. 33). Устойчивые конфигурации имеют цепи синдиотактического и изотактического [c.61]

Способность регулярного диенового полимера к кристаллизации определяется прежде всего конфигурацией мономерных звеньев в цепях. Известно, что транс-полимеры кристаллизуются значительно быстрее, а их температуры плавления и значения Соо выше, чем у цис-полиме-ров (сравните натуральный каучук и гуттаперчу, - [c.121]

Другой природный пролукт — гуттаперча— также является по-пимером изопрена, но с ииой конфигурацией молекул. [c.503]

Мы уже знаем, что макромолекула построена нз повторяющихся структурных единиц, что означает наличие химически идентичных функциональных групп в каждой повторяющейся мономерной единице. Представленная схема показывает, что с точки зрения конфигурации две соседние мономерные группы не всегда идентичны ориентированные в одном и том же направлении метильные группы в цис-полиизонрене встречаются не в каждой мономерной группе атомов, а лишь через 0,816 нм, а в гуттаперче через каждые 0,48 нм. Мы говорим, что у этих двух видов конфигураций разные периоды идентичности. Различие в конфигурации определяет и различие в свойствах гуттаперча — пластмасса с кристаллической структурой, плавящаяся при 50—70°С, а натуральный каучук — эластомер, сохраняющий эластичность при низких температурах. [c.11]

Интересное изменение свойств натурального каучука достигается при взаимодействии его с небольшими количествами некоторых тиокислот, дисульфидов или сернистого ангидрида [105—108]. Небольшое число двойных связей претерпевает г мс-транс-превраш ение, в результате чего значительно уменьшается скорость кристаллизации при низких температурах. Гуттаперчу, наоборот, можно превратить в полимер, обладаюш,ий при обычных температурах каучукоподобными свойствами. При изомеризации в растворе в присутствии элементарного селена как катализатора при 180—200° С гевея (100% ifu -конфигурации) и балата (100% транс-конфигурации) превращаются в материал с соотпошением цис- и тгаранс-конфигураций в пределах 50 50-60 40(135]. [c.215]

Следует отметить, что молекула каучука содержит большое число двойных связей — по одной на каждое звено sHg. В природном каучуке молекулы имеют чис-конфигурацию относительно двойных связей (как показано в структурной формуле на рис. 13.1). Гуттаперча — аналогичный продукт растительного происхождения, не обладающий, однако, эластичностью каучука, состоит из таких же молекул, но эти молекулы имеют транс-конфигурацию относительно двойных связей. Такая конфигурация молекул гуттаперчи позволяет им кристаллизоваться значительно легче, чем молекулам каучука. [c.360]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

Различие в конфигурации макромолекул оказывает влияние и на свойства полимера. Природный каучук, чмеющий в основном г/ыс-конфигурацию, более эластичный, чем гуттаперча, имеющая г/ лнс-конфигурацию. [c.15]

U 1а—2а. Два способа осуществлоянп такой конфигурации, соответствующей -гуттаперче, представлены на рис. 32. В кристаллите гуттаперчи имеются цепи обоих типов. [c.110]

Таким образом, полиизопрен, полихлоропрен, полибутадиен и другие полимеры этого класса обладают звеньями, которые могут существовать в транс-1,4- и 4-конфигурациях, а также содержать виниловые боковые радикалы в О- или -конфигурациях. В природных диеновых полимерах подавляющее число звеньев находится либо в цис- (каучук гевеи), либо в транс-конфигурации (гуттаперча). Эти полимеры легко кристаллизуются, и их поведение при плавлении типично для гомополиме-рЬв. Однако состав или микроструктура цепей синтетических диеновых полимеров, определяющие их кристаллизационное поведение, зависят от методов и механизма полимеризации. Как и следовало ожидать, сосуществование цис- и г/7анс-конфигура-ций в одной цепи вызывает заметные отклонения от присущего гомополимерам поведения при плавлении и кристаллизации. [c.99]

Спектроскопический анализ подтверждает осуществление в указанных условиях [28] цис-транс-тожерното перехода у диеновых полимеров. Кунин, Хиггинс и Уотсон [28] показали, что ИК-спектры натурального каучука и гуттаперчи, обработанных двуокисью серы, выявляют структурные изменения, усиливающиеся с течением времени, пока в резулыате реакции не устанавливается равновесие между изомерными формами. Например, после обработки двуокисью серы первоначально чистых г ыс-1,4- или гране-1, 4-полиизопрена в течение 24 ч при 140° С возникают, судя по ИК-спектрам, совершенно идентичные структуры, т. е. для каждого из полимеров образуется равновесная смесь звеньев в цис- и гранс-конфигурациях. Установлено, что в равновесии сосуществуют 57% транс- и 43% 1 ис-двойных связей. Это отношение цис- и гранс-конфигураций полностью соответствует равновесному составу смеси цис- и транс-изомеров З-метилпентена-2 при той же самой температуре. [c.101]

Экспериментальные определения (К. В. Бунн, 1943 г.) показали, что у каучука период идентичности в направлении волокна равен 8,1 А, а у гуттаперчи ( 3) 4,7 А. Таким образом, весьма вероятно, что макромолекулы каучука имеют г мс-конфигурацию (рис. 52), а макромолекулы гуттаперчи — транс-конфигурацию. Небольшие отклонения от вычисленных значений обусловлены, по-видимому, тем, что атомы углерода цехЕи не лежат строго в одной плоскости. Если бы макромолеку га была плоской, то группа СНз положении 5 . и группа СН2 в положении 4 находились бы на расстоянии меньшем, чем нормальное расстояние между двумя группами соседних молекул, между которыми существуют лив1Ь вандерваальсовы силы притяжения. Возможны многочисленные неплоские конформации как цис, так и тракс-форм определения рентгеновских спектров, проведенные до настоящего временя, недостаточно точны для установления точной конформации макромолекулярных цепей каучука. [c.938]

Буна S дает при растяжении характерный рентгеновский спектр это доказывает, что он обладает более правильными линейными цепями, чем полимеры, полученные прн помощи натрия. Рентгеновский спектр обнаруживает период идептичнэсти 5 А в направлении волокна следовательно, макромолекула имеет трамс-конфигурацию, подобно гуттаперче и в противоположность природному каучуку. Это наряду с разветвлением макромолекул объясняет различие между полимерами бутадиена и природным каучуком. [c.950]

Рентгенограммы полиэтиленсебацината и полиэтилена очень похожи, а тот факт, что кристаллы парафина эпитаксически растут на обоих полимерах, является некоторым доказательством сходства поверхностной структуры этих полимеров. В отличие от этого Ричардс нашел, что между кристаллами парафина и гуттаперчей, резиной, териленом (лавсаном), найлоном-6,6 и найлоном-6,10 эпитаксическая зависимость отсутствует. Это-и не удивительно, так как молекулярные цепи этих полимеров значительно отличаются по конфигурации от линейных парафиновых цепей. Исследования Ричардса были продолжены Уиллемсом 82], который изучил эпитаксию пентахлорфенола, пентабромфенола, пентахлоранилина и антрахинона на поверхности растянутого найлона-6,6. [c.399]

Интересно отметить, что молекула каучука содержит большое число двойных связей — по одной на каждый остаток sHg. В природном каучуке молекулы имеют г мс-конфигурацию относительно двойных связей (рис. 175). Гуттаперча — аналогичный (того же состава) продукт, не обладающий, однако, эластичностью каучука, состоит из таких же молекул, но эти молекулы имеют транс-конфигурацию относительно двойных связей. [c.468]

Очень полезным является применение аддуктообразования в аналитических целях. Так как расстояние между молекулами мочевины и тиомочевины известно, то длину и конфигурацию расположенных внутри канала молекул неизвестных веществ можно точно оценить из рентгенографических измерений и анализа и сравнить с известными конфигурациями. Было показано [70], что дифрактограммы простых кристаллических аддуктов представляют собой сплошные слоистые линии, размеры которых зависят от длины молекул-вгостей . Путем измерения длины алифатических молекул и соответствующих олефиновых производных оценивают эффект укорочения молекул, вызванный двойной цис- или пгракс-связью. Результаты изучения ряда аддуктов жирная кислота — мочевина ясно показывают, что наличие изолированной п/ анс-двойной связи укорачивает молекулу на 0,19 A, а изолированной цис-съягж — на 0,88 A. Контрольные значения этих величин можно получить по данным изме- рений для натурального каучука и гуттаперчи. [c.517]

Рассмотрим теперь случай, когда в главной цепи имеются кратные связи. Как указывалось выше, этиленовая группа >С=С<) стремится располагаться в одной плоскости этот факт лослужил основой для интересного заключения (Меуег, Mark, 1928), что различие между гуттаперчей и натуральным каучуком может быть обусловлено различием цис- и шранс-конфигураций в цепи относительно этиленовой связи. Оба этих полимера I—СНа—С(СНз)=СН—СНз—] построены из одного и того же мономера—изопрена. Мейер и Марк сделали заключение, что в гуттаперче связи в цепи находятся в тра с-конфигурации (IX), а в натуральном каучуке—в с-конфигурации (VIII). [c.301]

Переход каучуков из аморфного состояния в кристаллическое характеризуется обычно скачкообразным снижением коэффициента проницаемости и изменением величины энергии активации диффузии [43]. Величина водородопроницае-мости пленок из НК после равновесной кристаллизации при —25 °С уменьшается приблизительно в 3 раза, приближаясь к значению для закристаллизованной гуттаперчи [43]. Различие в газопроницаемости этих полимеров зависит в основном не от формы цепей (цис-транс-конфигурация), а от кристаллического состояния гуттаперчи [44]. [c.352]

Длинная полимерная цепь может принимать различные конфигурации и конформации. Так, например, цепи, построенные из остатков изопрена, соединенных в положении 1—4, могут иметь две устойчивые конфигурации ( с-конфигурацию (натуральный каучук) и гранс-конфигурацию (гуттаперча) (стр. 19). Устойчивыл№ конфигурациями являются цепи син-диотактического и изотактического полистирола, синдиотактического и изотактического полипропилена. Превращение одной конфигурации в другую простым поворотом звеньев без разрыва химических связей невозможно. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология