Рентгенография кислоты

Хотя у ке и высказывались предположения о ее механизме, однако почти совершенно отсутствуют работы, посвященные определению соответствующих кинетических характеристик, и очень мало работ по установлению механизма реакции. Вопрос о механизме, роли и принципах подбора катализаторов кетонизации кислот мы попытались решить на основе сочетания кинетического подхода с физико-химическими методами исследования катализатора (рентгенография, магнитный метод, измерение величины новерхности, метод меченых атомов). [c.142]

Природа водородной связи специфична. Атом И не обобществляется полностью атомами А и В. Рентгенография не позволяет непосредственно определить положение атома водорода (см. стр. 272), но его можно установить методом нейтронографии. Такое исследование льда было проведено в работе [35]. Выяснилось, что обозначение О—Н---0 реально обосновано — химическая связь О—И существенно короче и, значит, прочнее водородной связи Н---0. При повышении температуры свя, н О—Н и Н---0 могут меняться местами. Из квантовомеханического расчета, а также из общих соображений следует, что кривая зависимости энергии от положения атома Н в димере муравьиной кислоты имеет два симметричных минимума, разделенных активационным барьером. Таким образом, при повыше- [c.200]

Значительные изменения физико-химических свойств монтмориллонита и палыгорскита вызывает их кислотная активация 20—25%-ной серной кислотой. Исследования методом рентгенографии указывают на появление аморфной фазы наряду с исходным минералом. Сопоставляя эти данные с химическими анализами, мы обнаруживаем, что аморфной фазой, наиболее вероятно, является ЗЮз, количество которого у активированного монтмориллонита увеличивается па 13% по весу. Рассчитав структурные формулы этих н<е образцов, мы получаем истинное количество [c.74]

Катализаторы, содержащие менее 1% (иногда 0,1%) металла, можно приготовить [200], пропитывая у-окись алюминия или алюмо-силикатный катализатор раствором платинохлористоводородной кислоты и аммиака, высушивая и прокаливая или переводя в совместный гель золь соответствующего окисла с платинохлористоводородной кислотой и аммиаком. Было показано [201], что механическое смешение платины и рассматриваемых окисей дает активный катализатор это вызвало множество дискуссий относительно распределения металла в катализаторах, полученных пропиткой и совместным осаждением. Сочетание исследований этих катализаторов хемосорбцией и рентгенографией показало, что кристаллы или кристаллиты металлов очень малы. Хемосорбция водорода [202—203] показала, что в свежих катализаторах почти все атомы платины могут располагаться на поверхности. При старении или термической обработке доля атомов платины на поверхности убывает, откуда следует, что происходит спекание и средний размер кристаллов (при допущении простой геометрической формы и экспозиции на поверхности обычных плоскостей решетки) увеличивается до 250—300 А это подтверждено рентгенографически [202—203] в свежих катализаторах было обнаружено мало кристаллитов, размер которых превышал бы нижний предел (50 А), определяемый по методу расширения линий , но при спекании число более крупных кристаллитов возрастало в хорошем соответствии с хемосорбционным исследованием. [c.341]

Рентгенография, ИКС длина Н-связи в муравьиной кислоте, газ, кристалл. [c.359]

Рентгенография увеличение параметров решетки при изотопном замещении, ацетилендикарбоновая кислота. [c.368]

Рентгенография кристаллическая структура с -а-аминокапроновой кислоты ( /-норлейцин), полиморфизм. [c.391]

Рентгенография обзор, вода, спирты, кислоты, фенол. [c.404]

Адсорбция, рентгенография спирты, амины на графитовой кислоте. [c.405]

Рентгенография кристаллическая структура малеиновой кислоты. [c.408]

Рентгенография кристаллическая структура бензойной кислоты. [c.410]

Рентгенография кристаллическая структура никотиновой кислоты. [c.422]

Рентгенография кристаллическая структура ортоборной кислоты, В(ОН)з. [c.423]

Новые перспективы открываются для рентгенографии с применением в качестве источника рентгеновского излучения циклических ускорителей электронов — синхротронов [86]. Новый метод, техническое воплощение которого, конечно, не просто, позволяет пользоваться рентгеновским излучением в десятки, сотни и даже тысячи раз.более плотным, чем то, которое дают рентгеновские трубки. Это дает возможность сократить время экспозиции образца до долей миллисекунд, а следовательно, изучать лежащие в этих пределах процессы перестройки в молекулах белков, нуклеиновых кислот и в аналогичных объектах. Кроме того, открывается перспектива рентгенографического изучения веществ, кристаллы которых (как у многих белков) малы и по этой причине их исследование лежит за пределами возможностей обычной рентгенографии. Первая работа по применению синхротронного излучения для рентгеноструктурного анализа выполнена в 1971 г. [c.248]

Если бы не присутствие Львова, конференция оказалась бы пустой тратой времени. Андрэ очень интересовала роль двухвалентных металлов в размножении фагов, и поэтому он легко воспринял мою веру в решаюшее значение ионов для структуры нуклеиновых кислот. Меня особенно заинтриговало его предположение, что именно специфические ионы определяют точное копирование макромолекул и взаимное притяжение одинаковых хромосом. Однако подвергнуть наши фантазии проверке не было никакой возможности, разве что Рози вдруг перестала бы полагаться только на классические методы рентгенографии. [c.72]

Исследования растворов мыл путем измерения осмотического давления, электропроводности, определения pH, методом рентгенографии и другими методами позволили установить, что ионные мыла могут существовать в растворе в виде неионизированных молекул (НСООМе), ионов (НСОО , Ме+) продуктов гидролиза мыла, т. е. в виде жирной кислоты (R OOH) и в виде агрегатов неионизированных и ионизированных молекул и молекул жирной кислоты. [c.352]

Начало рентгенографии жидкостей было положено в 1916 г. П. Дебаем и П. Шер-рером. Они исследовали жидкий бензол с целью определения расстояний между атомами в молекуле. Предполагалось, что в жидкости молекулы, подобно мелким кристалликам порошка, расположены относительно друг друга совершенно хаотически. Поэтому дифракционная картина от жидкого бензола должна обусловливаться рассеянием рентгеновских лучей каждой молекулой в отдельности. По относительному расположению максимумов интенсивности на его рентгенограмме можно судить о строении молекул подобно тому, как по дифракционной картине кристаллического порошка судят о строении кристалла. Опыт показал, что дифракционные максимумы от жидкого бензола появляются в результате наложения внутри- и межмолекулярного рассеяний. Это указывало на то, что взаимное расположение молекул в жидкости не является хаотическим. Дальнейшие исследования рассеяния рентгеновского излучения в спиртах, парафинах, жирных кислотах, проведенные Г. Стюартом и Р. Морроу, В. Кеезомом, Дж. Смедтом, П. Эренфестом и др., привели к заключению, что в жидкости каждая молекула создает вокруг себя определенный порядок в расположении соседних. [c.4]

Поразительные изменения свойств могут проистекать в результате замены всего лишь одной аминокислоты на другую в молекуле белка. Так, замена остатка глутаминовой кислоты на валин в одной из четырех полипептидных цепей гемоглобина резко изменяет его свойства и приводит к болезни — серповидной анемии. Изменение других аминокислотных остатков может, однако, давать незначительный эффект или вовсе не влиять на биологическую активность. Интересный пример такого рода эффектов можно наблюдать среди различных молекул цитохрома с, выделенных из организмов, которые находятся на очень различных стадиях эволюционного статуса [12]. Цитохромы действуют при биологическом окислении как переносчики электронов и один из них, цитохром с, может быть легко растворен и выделен. Полная аминокислотная последовательность цитохрома с была определена для белков из примерно 40 видов проведено сопоставление между различными последовательностями, а также с трехмерной (по данным рентгенографии) моделью цитохрома с сердца лошади. По-видимому, цитохром с не подвержен радикальным эволюционным изменениям, однако отдельные участки (особенно положения 70— 80 в последовательности из 104 аминокислот) совершенно неизменны, тогда как другие допускают изменения в довольно широких пределах. Важно, что участок аминокислотной последовательности, ответственный за перенос электронов, содержит шесть или более остатков различных аминокислот в различных видах. [c.223]

Построение молекулярной биологии ознаменовалось крупнейшими открытиями, сделанными за сравнительно короткое время. В 1953 г. Уотсон, Крик и Уилкинз установили методом рентгенографии вторичную структуру ДНК (см. стр. 489). История этого открытия ярко описана Уотсоном [19]. Структура ДНК — двойная спираль — непосредственно объясняет способность ДНК к конвариантной редупликации. Общее понимание биосинтетической функции ДНК позволило сформулировать физическую проблему генетического кода (Гамов, 1954, см. гл. 9). В дальнейшем были выяснены детали процесса биосинтеза и характер участия в нем других нуклеиновых кислот — матричной и транспортной РНК—и нуклеопротеидов — рибосом. Эти успехи моле- [c.485]

Последовательность разрушения кристаллических решеток минералов химическими реагентами выявлена при изучении взаимодействия тантало-ниобатов с кислотами и в некоторых других работах. При обработке серной кислотой минералов группы пирохлор-микролита вначале и в мягких условиях из кристаллических решеток вымываются катионы группы А, а на основе ниобий (тантал)-кислородного каркаса решетки образуютсся гидратированные оксиды (гидроксиды) ниобия (V) и тантала (V), легкорастворимые в слабых растворах минеральных кислот, содержащих пероксид водорода. Протекание этой стадии процесса четко проявляется при изучении его продуктов методами инфракрасной спектроскопии и рентгенографии [41]. [c.81]

Известно, что молекулы поли-/--пролина могут иметь в растворе две различные спиральные формы. В воде, органических кислотах и некоторых органических растворителях, таких, как трифторэтанол, пoли-L-пpoлин принимает конформацию левой транс-спирали З1, которая характеризуется большой протяженностью молекулы в направлении оси спирали. Эта структура полностью идентифицирована по данным рентгеноструктурных исследований в кристаллическом состоянии (рис. 13.31) и обычно обозначается как форма II. В этой (конформации <р= 120°, г1з = 300° и со = 0. При синтезе пoл и-L-пpoлiинa из Ы-карбоксиангидрида с последующим осаждением из пиридина макромолекула принимает гораздо более компактную конформацию правой ц с-спирали Ю1, обозначаемую как форма I. Пространственная модель этой структуры по данным рентгенографии приведена на рис. 13.32. В этой конформации углы Ф и г ) приблизительно такие же, как и в форме II, но угол со=180°. Форма 1 является одной из самых компактных среди идентифици- [c.336]

Рентгенография, тепловое расширение дигидраты щавелевой и ацетиленди-карбоновой кислот, —40-f-40°. [c.368]

К а г 1 е J., В г о с к w а у L. О., J. Ат. hem. So ., 66, 574 (1944). Рентгенография муравьиная, уксусная и трифторуксусная кислоты. [c.380]

Рентгенография кристаллическая структура а-шракс-коричной кислоты. [c.383]

Рентгенография форма электронного облака атома водорода в кристаллах, салициловая кислота, NH4HF2. [c.388]

Рентгенография кристаллическая структура полугидрата бромгидрата 11-ами-ноундекановой кислоты. [c.410]

Основные научные исследования относятся к области рентгенографии. Разработал (1935—1940) асимметричный метод определения параметров элементарной ячейки кристаллов, нащедщий применение в лабораторной практике. Изучал комплексные соединения бора с кислородсодержащими органическими лигандами (полиоксиди-карбоновыми кислотами, диолами и полиолами). Выполнил работы по расшифровке структуры и кристаллохимической характеристике моноборатов щелочных и щелочноземельных металлов, гексаборатов кобальта и никеля. [2, 6а] [c.205]

Основные научные работы посвящены органической кристаллохимии. Исследовал строение органических молекул с помощью рентгенографии. Доказал (1939—1941), что обычный азобензол обладает транс-конфигурацией, а его фотоизомер — (< с-конфигурацией, Подтвердил (1959) строение стипита-товой кислоты (производное тро-полона). Развил методы определения начальных фаз в рентгено-структуриом анализе (методы тяжелого атома и изоморфных замещений). [322, 332] [c.432]

Методами рентгенографии и УФ-спектроскопии исследованы физико-химические изменения, происходящие в растворе эфиров многоатомных спиртов и стирола Ненасыщенные жирные кислоты с изолированными двойными связями ведут себя при обработке стиролом иначе, чем кислоты с сопряженными связями . Первые реагируют при высоких температурах по механизму реакции передачи цепи вторые реагируют со стиролом при низких температруах по реакции Дильса—Альдера при этом большая часть стирола превращается в полистирол. [c.335]

Изучение структуры пептидов привело к расшифровке Полингом, Кори и Брэнсоном в 1950 г. структурного элемента керотина (одного из белков, входящих в состав волос). Примененный ими метод заключался в подборе молекулярной модели, которая могла бы отвечать соответствующей рентгенограмме. Эта модель —< альфа-спираль послужила Уотсону и Крику одной из основных предпосылок для расшифровки структуры дезоксирибонуклеиновой кислоты (ДНК), представляющей две спирали, идушре в противоположном направлении и закрученные одна вокруг другой. Второй из предпосылок для решения проблемы строения ДНК было чисто техническое усовершенствование, позволившее повысить качество рентгенографии. (Оказывается, расшифровка структуры ДНК может служить сюжетом увлекательной повести [83].) В 1960 г. Кендрю и сотрудники сообщили о получении трехмерной картины распределения электронной плотности в миоглобине, что позволило построить молекулярную модель этого белка. Вскоре была расшифрована структура другого белка — гемоглобина (Перутц и сотр., 1962), а в 1964 г. структура третьего белка —< лизоцима. Лизоцим —< это первый фермент, структуру которого удалось определить. [c.247]