Спектры кетонов

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ КЕТОНОВ [c.76]

Особый интерес представляют ультрафиолетовые спектры стероидов, являющихся а, -ненасыщенными кетонами. Изучение стероидов показало что замещение у Са и и образование цикла влияют ыа ультрафиолетовые спектры кетонов. Эти эффекты описаны в гл. 28. [c.78]

ИК-спектр кетонов имеет полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям С=0-группы, находящиеся в области 1715 м и часто-в области от 1615 до 1780 м . [c.219]

В инфракрасных спектрах обоих стеринов найдено характеристическое для С—№ поглощение при 2060 сж соответствующая полоса отсутствует в спектре кетона. [c.437]

Интенсивность пиков молекулярных ионов карбоновых кислот (X = ОН), амидов кислот (X = МН,, МЕ ), сложных эфиров (X = ОК), альдегидов (X = Н) незначительна. Несколько большая интенсивность молекулярных пиков наблюдается в масс-спектрах кетонов (X = К). Преобладающие пути фрагментации в спектрах соединений К-СО-Х определяются значением X и подробно обсуждаются в последующих главах. [c.574]

Отметим еще одно важное различие между сигналами карбонильных атомов углерода в альдегидах и кетонах. В спектре ЯМР альдегида сигнал карбонильного углерода наблюдается в виде дублета (расщепление на протоне формильной группы), а в спектре кетона - в виде синглета. [c.191]

Положение двойной связи в индивидуальных моноолефинах определяют также путем превращения их в кетоны и исследованием масс-спектров последних [196]. Масс-спектры кетонов легко интерпретируются, что позволяет установить не только положение карбонильной группы в цепи (а следовательно, и двойной связи в исходном моноолефине), но и характер разветвленности алкильных радикалов. [c.76]

ИКС, УФС влияние Н-связи на спектры кетонов, дикетонов, [c.403]

Анализ масс-спектра кетона XIX (рис. 8-8) показывает, что распад этого кетона действительно протекает в соответствии с высказанными выше предположениями. Более того, пик иона (М—42)+ остается наиболее интенсивным пиком в области высоких массовых чисел также и в спектрах кетонов XX (при наличии еще одной двойной связи в кольце В) и XXI (при увеличении кольца В до семичленного) [6] в обоих случаях интенсивность пика иона (М — 28)+ относительно невелика (соответственно 17 и 8% от интенсивности максимального пика). Совершенно очевидно, что пики, обусловленные описанными выше процессами распада, имеют потенциальное значение также и [c.194]

Вполне понятно, какую большую информацию можно получить только из этих двух пиков в спектре кетона. Таким путем можно установить величины двух алкильных групп и, следовательно, положение карбонильной группы. Сходным образом ведут себя альдегиды и сложные эфиры. [c.317]

Большое влияние на УФ-спектр непредельных кетонов оказывает стереохимия стероидного скелета и наличие различных заместителей, непосредственно не связанных с хромофорной группировкой. Все эти факторы по-разному влияют на спектр сопряженных кетонов в зависимости от положения хромофора по отношению к стероидному скелету. Так, 1-кето-А -стероиды поглощают при 225 ммк, а совершенно аналогичные им по характеру и степени замещения 3-кето-А -стероиды — при 230 ммк. Это различие может быть объяснено пространственным влиянием соседней С д-метильной группы на спектр кетонов первого типа. [c.30]

Рис. 1. Ультрафиолетовые спектры кетонов (по оси абсцисс — длины волн, по ординате — молекулярный коэффициент поглощения)

Новый радикал представлял собой оранжево-желтое вещество, растворимое в органических растворителях, сохраняющееся в обычных условиях в течение нескольких месяцев без заметного разложения. Спектры поглощения радикала в ультрафиолетовой и видимой областях спектра напоминают спектры кетон-радикала и некоторых его производных (Ауа ,. 227, 285 и 460 ммк). В ИК-спектре отсутствует полоса 1720 свойственная карбонильной группе, и появляются две новые полосы, характерные для гидроксильной группы узкая полоса в области 3590 см и широкая вблизи 3460 см - (рис. 16). [c.50]

В УФ-спектре кетонов (как и альдегидов) полоса поглощения лежит при 2800 А (см. рис. 23). [c.199]

Рис. 1. Ультрафиолетовые спектры кетонов (е—молярный коэффициент поглощения)

УФ-спектр. Согласно правилам Вудворда (см. главу ХУП), яя -переход в спектре соединения Е будет сдвинут в сторону более длинных волн (батохромный эффект) примерно на 10 нм по сравнению с соответствующим переходом в спектре кетона Д (теоретически 225 и 215 нм соответственно). [c.305]

Два родственных оптических метода — дисперсия оптического враи ения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД), отличаются от упоминавшихся выше тем, что используются почти исключительно для стереохимических целей. Так, практически только эти методы (вместе с простой поляриметрией) позволяют отличить друг от друга оптические антиподы, а также вообще оптически активные формы от рацемических. Кривые ДОВ и КД особенно чувствительны к изменениям пространственного строения молекул. Например, УФ-спектры кетонов любого строения имеют практически одинаковый характер — главное в них, это полоса поглощения карбонильного хромофора в области 300 нм. Характер же кривых ДОВ оптически активных кетонов существенно зависит от окружения хромофора — от строения всей молекулы в целом и, прежде всего, от расстояния между хромофором и асимметрическим центром. [c.86]

Следует подчеркнуть, что опыты по выяснению строения мускарина проводились с количествами порядка нескольких миллиграммов, так как мы располагали ограниченным количеством вещества. К сожалению, в 1955 г. удалось собрать так мало мухоморов, что дальнейшие опыты по расщеплению чистого мускарина не удавалось провести в течение длительного времени. Однако изучение химических свойств мускарина, выполненное в тот период [13], показало, что формулы III и IV подлежат уточнению. Каталитическим окислением мускаринхлорида кислородом в присутствии двуокиси платины получен мускарон (выделен в Виде тетрахлораурата). В инфракрасном спектре была обнаружена полоса при 1754 м , характерная для карбонильной группы в пятичленном циклическом кетоне. На основании этих данных был сделан вывод, что вторичная спиртовая группа в мускарине связана с тетрагидрофурановым ядром. В инфракрасном спектре кетона, соответствующего формуле IV, была обнаружена карбонильная полоса при 1709 Следовательно, группировка моноэфира гликоля должна содержать структурный фрагмент [c.441]

Две ценные методики позволяют получить дополнительную информацию из стандартных спектров Н- и С-ЯМР. Они особенно полезны при анализе сложных спектров, где пики различных группировок тесно примыкают друг к другу, а также при изучении конформаций подвижных молекул. При изучении влияния растворителей используются спектры кетонов в обычных растворителях, тетрахлориде углерода или дейтерохлороформе, и спектры растворов в ассоциирующих растворителях, обычно в бензоле или гексадейтеробензоле. Протоны, расположенные в геометрической плоскости, проходящей через карбонильный атом углерода и перпендикулярной к связи С=0, имеют один и тот же химический сдвиг в обоих типах растворителей. Протоны, расположенные со стороны плоскости, удаленной от карбонильного кислорода, резонируют в бензоле в более высоких полях, причем сдвиг за счет растворителя беси —бсвНв с возрастанием такого удаления протона становится большим. Напротив, для протонов, расположенных вне плоскости со стороны кислорода, наблюдается отрииа-тельный сдвиг за счет растворителя [168, 480]. Часто используемым аналогичным, но более эффективным средством являются лантанидные сдвигающие реагенты. Их прибавление к растворам кетонов (и многих других классов соединений) вызывает сдвиг [c.678]

Довольно интересной в данном случае является скелетная перегруппировка типа С-З, сопряженная с выбросом из М+ молекулы СО. Пики ионов [М—С0] + порой имеют очень высокую интенсивность и в масс-спектрах кетонов АгСОС=СН (Н = Н, СНз, СбНб), которым свойственны, кроме того, интенсивные пики ионов [АгСО]+ и [КС = ССО]+ [347]. [c.203]

Предполагалось, что обычная стабильная структура этих перекисей является циклической однако Ригоди при изучении ультрафиолетовых спектров перекиси, полученной из (XXVUI R = R = R =R" = 6H5), доказал присутствие карбонильной группы спектры перекиси обладали сходством со спектрами кетонов [c.163]

В работе Эффенбергера [65 ] описаны интересные исследования сил-дихлортетрафторацетона. В его спектре (рнс. 7-8) видна полоса 1795 см (валентные колебания карбонильной группы). Однако в спектре моногидрата эта полоса практически исчезает, но зато в области валентных колебаний групп ОН около 3850 см появляется сложный набор полос поглощения. Кроме того, имеется дублет средней интенсивности при 1345 и 1380 см , относящийся к плоским колебаниям групп ОН. В спектре гидрата присутствует также малоинтенсивная полоса при 1621 см , указывающая на наличие в системе небольшого количества непрореагировавшей воды. Эти данные показывают, что равновесие практически нацело сдвинуто в сторону образования гидрата, однако реакция все еще может быть изучена спектроскопически. Полосы с высокой интенсивностью при 690 см в спектре кетона и 735 см в спектре гидрата обусловлены валентными модами С—С1. [c.435]

В масс-спектрах кетонов R - O-Rj наблюдаются интенсивные пики осколочных ионов R[ O и R2 0 [m/z 43 (R = СН3), 57 (R = 2HJ), 71 (R = С3Н7) и т. д., пути (1а) и (1в)], пики ионов Rf и R [m/z 15, 29, 43 и т. д., пути (16) и (1г)]. Перегруппировка Мак-Лафферти приводит к образованию перегруппировочных ионов m/z 58, 72, 86 и т. д. [c.192]

Разрыв первого типа может произойти по обе стороны от карбонильной группы. Образовавшийся таким образом ион Н—С=0+ резко выражен в спектрах кетонов и эфиров, в которых группы К и содержат лишь несколько атомов углерода. Если эти группы состоят из длинных алкильных цепочек, то число связей, которые могут быть разорваны, сильно возрастает. Поэтому возникает много фрагментов и ион Н—С 0+ трудно идентифицировать. Таким же образом для альдегидов, имеющих более высокую молекулярную массу, чем масляный альдегид, пик с т/е = 29 соответствует в большинстве случаев иону С2Н5+. Для формальдегида, уксусного альдегида и пропионового альдегида пик т/е = 29 связан с ионом Н—С 0+. Для этих альдегидов в спектре должен также наблюдаться пик М—1 вследствие потери атома водорода [c.270]

Распад кетонов при электронной бомбардировке характеризуется разрывом связей С—С, соседних с группой >С=О, причем заряд обычно остается на кислородсодержащем осколке. Как правило, спектры кетонов идентифицируются более легко, чем спектры спиртов, в основном благодаря интенсивности пика молекулярных ионов, который в спектре кетонов в большинстве случаев так велик, что просмотреть его едва ли возможно. Шарки, Шульц и Фридель [1820] опубликовали неполные масс-спектры 35 алифатических кетонов и 7 алициклических и ароматических кетонов. Лишь в случае 2-метил-ундеканона-5 и тридеканона-7 пики молекулярных ионов не описаны при этом авторы включали в рассмотрение пики с интенсивностью больше 0,04% от максимального пика в спектре. Минимальной интенсивностью пика молекулярных ионов характеризуется также деканон-4 (2,6% от максимального). [c.361]

Рассмотренная перегруппировка иллюстрирует другой пример диссоциативной ионизации с разрывом связи, находящейся в Р-положении к группеСО, и миграцией одного атома водорода этот процесс упоминался при обсуждении спектров кетонов и альдегидов. Пики других перегруппировочных ионов, которые отвечают молекулярным ионам кислот с меньшим молекулярным весом (с массой 74 и 88), также наблюдаются в масс-спектрах, однако они обычно менее интенсивны, чем пики с массой 60. Подобные ионы также часто встречаются в спектрах некоторых сложных эфиров, и масс-спектр кислоты в этом случае идентифицируется по пикам, соответствующим отрыву ОН от молекулярных ионов, и интенсивным пикам 16, 17 и 18. Bj некоторых спек- [c.380]

Влияние разрыва кольца, не содержащего карбонильной группы, на путь фрагментации карбонилсодержащей части молекулы было изучено на примере масс-спектров кетонов X и XI, а также соответствующих им тетрадейтеропроизводных Ха и Х1а[6]. [c.186]

Диазокетон (ХЬУП), полученный из циклогептатриенкарбоно-вой-7 кислоты, превращен в трициклический кетон (ХЬУШ) [98]. Интересно, что ЯМР-спектр кетона ХЬУШ показывает только три сорта эквивалентных протонов вследствие того, что перегруппировка Коуна протекает у этого соединения особенно быстро [уравнение (35)] [c.155]

Исследование масс-спектров 35 метилалкилкетонов, а также циклических и ароматических кетонов показало [177], что их распад по а-связи является преимущественным и приводит к образованию ионов с массой 43 СНз—С=0+. Интенсивности пиков их гомологов — йонов с массой 57, 71 и 85 — обычно составляют свыше 40% от интенсивности максимального пика спектра- Если углеродная цепь содержит три или больше атомов углерода, наблюдается разрыв р-связи с миграцией у-атома водорода к положительно заряженному осколку. В масс-спектре кетонов, содержащих Y-aтoмы водорода в каждой алкильной группе, обычно присутствует интенсивный пик, отвечающий миграции двух у-атомов водорода и сопровождающих ее разрывов связей, находящихся в р-но- [c.116]

В масс-спектрах кетонов обычно присутствуют три перегруппировочных пика с четными массами. При отсутствии а-разветвле-ния в обеих алкильных группах один из этих перегруппировочных пиков отвечает ионам с массой 58. Массы остальных двух ионов играют больщую роль при установлении величины алкильных радикалов. [c.117]

Мы также нашли, что процессы перегруппировок играют значительную роль при ионизации ароматических кетонов и тяжелых алифатических эфиров. Б масс-спектрах кетонов (например, к-пентадецилфенилкетоп и п-этилфенил-к-пептадецилкетон) и простых алифатических эфиров (этилстеарат и метиларахидат) линии ионов, образующихся в процессах перегруппировок, наиболее интенсивны. В спектрах перечисленных сое- [c.377]

Спектр ПМР. Спектр кетона Е будет проще, чем спектр Д. В области ви-ннльных протонов для соединения Е будет наблюдаться система типа АХ, в ю время как для Д — система АВС. Действительно, для кетона Е, где термодинамически выгодная 5-7-ра с-конформация пространственно не затруднена, два винильных водорода расположены относительно остальной части молекулы совершенно различно. В частности, протон в положении относительно группы СО, сильно дезэкранирован. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология