Замыкание раскрытие

Оба этих процесса можно рассматривать как электроциклические реак-цнн, первая— с раскрытием никла, вторая — с замыканием [c.279]

Фурфуриламины можно превратить в производные пиридинов через последовательные процессы раскрытия и замыкания цикла таким путем, например, производные 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана превращены в производные [c.151]

Взаимодействие аммиака, первичных алифатических и ароматических аминов с 4-пиронами сопровождается образованием 4-пиридонов [42]. Такое превращение включает атаку нуклеофилом по а-положению, влекущую за собой раскрытие цикла и замыкание нового. В некоторых случаях были выделены ациклические продукты реакции, образующиеся в результате присоединения двух молекул амина, хотя вовсе не обязательно, что такие структуры служат интермедиатами при образовании пиридонов [43]. Такое же превращение может быть осуществлено в две стадии на первой стадии проводят гидролитическое раскрытие цикла с использованием гидроксида бария (см. приведенную выше [c.208]

Обратимые реакции, связанные с раскрытием и замыканием окисного цикла сахара, как правило, приводят к равновесным смесям, в которых преобладают пиранозные формы, более выгодные в термодинамическом отношении. Реакции, в которых происходит взаимное превращение аномеров, — реакции аномеризации —в условиях равновесия приводят к образованию смесей аномеров. Предсказание структуры термодинамически более выгодного аномера, преобладающего в таких смесях, может быть сделано на основе конформационных представлений причем в случае пиранозных форм большую роль играет аномерный эффект. [c.188]

При аммонолизе -пирона происходит раскрытие цикла, сопровождающееся последующим замыканием цикла в результате отщепления воды. В этом смысле реакцию можно рассматривать как новый пример синтеза пиридинов, протекающего через стадию образования производных глутаконового [c.365]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Направлением нуклеофильного раскрытия оксирано-вого цикла можно управлять за счет вариаций условий реакции и природы нуклеофила, что позволяет в ряде случаев осуществлять обмен местами соседних функциональных групп (через замыкание и раскрытие оксиранов), а также обеспечивать нужную стереохимию включенных в такие системы асимметрических центров. [c.111]

Найдено, что в некоторых случаях реакция идет по механизму SrnI (разд. 13.4). Было показано, что в случае азотсодержащих гетероциклических субстратов ароматического характера реакция идет ио механизму Sn(ANROR ), включающему раскрытие и последующее замыкание ароматического цикла [96]. [c.24]

Продукт окисления окрашен в красный цвет, что объясняется сопряжением двойной связи боковой цепи с хинонным ядром. Реакция Хукера применима к алкильным и р-алкенильным производным окси-нафтохинона. В процессе окисления первоначальная красная окраска раствора исчезает, после чего появляется снова это показывает, что происходит раскрытие, а затем замыкание хинонного кольца, но уже иным путем. Опытами с хинонами с фиксированными заместителями в 1ензоидном кольце было установлено, что в ходе окисления гидроксильная и алкильная или алкенильная группы меняются местами. [c.439]

В гетероциклич ряду 3 р могут происходить с участием как заместителей, так и атомов самого кольца Примеры последнего варианта замещения р-ция Юрьева для взаимных превращ пиррола, фурана и тиофена, а также р-ции. Протекающие по механизму ANROR Эти р-ции протекают с раскрытием цикла и послед его замыканием, напр [c.161]

Среди углеродных нитей нанометрового размера встречаются трубки с открытыми концами и незавершенными углеродными слоями на поверхностях трубок и конических концах. Это позволяет предположить, что удлинение и утолщение трубок осуществляется за счет островкового роста базисных плоскостей графита на поверхности трубок. На основе этих данных предложена модель роста углеродных нанотрубок, согласно которой на исходном зародыше формируются трубки разной морфологии в зависимости рт образования на периферии открытого конца трубки пентагонов, гексагонов или гептагонов. Присоединение только гексагонов ведет к удлинению трубки, соразмерное добавление пентагонов приводит к замыканию концов трубок, а присоединение гептагонов - к их раскрытию. [c.92]

У получающихся ангидросахаров, особенно у тех из них, которые имеют а-окисное кольцо, легко раскрывается окисный цикл. Эта реакция идет с обращением конфигурации у одного из С-атомов окисного кольца, причем часто не у того, у которого происходило обращение при замыкании окисного цикла. Последнее обстоятельство дает возможность применить эту последовательность реакций (товилат- а-окись- -продукт раскрытия кольца а-окиси) для обращения конфигурации сразу у двух соседних углеродных атомов моносахарида, т. е. для перехода от одного [c.75]

Однако в тех случаях, когда при осуществлении реакций замещения подобного рода в молекуле углевода имеются иезащищенные окстггруп-пы, всегда необходимо считаться с возможностью замыкания окисного кольца и его раскрытия аммиаком, в результате чего может образоваться структурный изомер ожидаемого аминосахара. Как пример такого рода осложнения можно привести следующий синтез [c.129]

На рис 2 27, а показана типовая конструАция ползуна с наклонной колонкой. Диаметр отверстия в ползуне 2 минимум на 1 мм больше диаметра колонки /. Это необходимо для того, чтобы в начальный момент раскрытия формы разфузить ползун и закрепленные на нем оформляющие элементы от сил, возникающих при замыкании формы, а также предотвратить заклинивание колонки в конечный момент смыкания формы, когда компенсационная планка 3 зажимает ползун. Необходимость в планке 3 отпадает, если нажимной клин выполнен не за одно целое с плитой а в виде отдельной детали. В первом случае замыкание регулируют шлифованием самого клина, во втором — его перемещением. Для знаков малых сечений в качестве нажимного и компенсирующего износ элемента ползуна 7 можно использовать ролики / (рис. 2.27, б), установленные в спе- [c.198]

А. Н. Костом с сотрудниками открыта двойная перегруппировка солей 3-цианпиридиния (2.92), заключающаяся в раскрытии пиридинового ядра (2.93) под действием нуклеофилов с последующим замыканием (2.95) на электронодефицитный углеродный атом цианогруппы (2.94), Затем в условиях реакции следует повторная рециклизация [c.119]

Разработаны все типы однокомпонентных циклизаций, причем первый из них (1а) непременно включает атаку тиольного производного по эндо- или экзоциклической кратной связи. Этот метод имеет особенно широкое применение (схемы 72—76). Формально к той же категории относятся некоторые методы, заключающиеся в сужении цикла последовательным раскрытием и замыканием кольца или хелетропным удалением серы (схемы 77—79). Подобного рода превращение 1,4-дитиинов в тиофены (путь 1в) протекает как фотохимически, так и термически (схема 79) и является общим методом получения замещенных тиофенов. 1,2-Дитиины [161] и тиофены найдены наряду с полиацетиленами в различных растениях. [c.278]

Реактивы Гриньяра присоединяются к N-оксидам пиридина с образованием аддуктов, которые могут бьггь охарактеризованы при низких температурах. При комнатной температуре эти аддукты претерпевают дисротаторное раскрытие цикла, в результате которого образуются ациклические ненасыщенные оксимы. Нагревание этих оксимов в уксусном ангидриде приводит к образованию ароматических структур в результате электроциклического замыкания цикла и необратимого элиминирования молекулы уксусной кислоты [239]. [c.142]

Некоторые значимые методы конструирования пиридинового цикла включают процессы раскрытия фуранового цикла с последующим замыканием пиридинового. 2,5-Дигидро-2,5-диметоксифураны, содержащие аминоалкильный заместитель, используются для получения 3-гидроксипиридинов [279]. [c.151]

Реакции 4-пиронов с гидразинами и гидроксиламином могут сопровождатся образованием продуктов рециклизации, т. е. замыкание нового цикла происходит с участием второго нуклеофильного гетероатома. Такие превращения приводят к пиразолам и изоксазолам соответственно. Однако в простейшем случае взаимодействие 4-пирона с гидроксиламином приводит либо к 1-гидрокси-4-пиридону, либо к Н-оксиду 4-гидроксиаминопиридина [45]. В этом случае также может быть использовано первоначальное гидролитическое раскрытие пиронового цикла поддействием гидроксида бария [44]. [c.209]

Способность урацила к присоединению нуклеофильных реагентов позволяет проводить необычные, на первый взгляд, трансформации при использовании бис-нукпеофильных реагентов, например мочевины, при этом последовательно реализуются стадии присоединения нуклеофила, раскрытия и замыкания циклов [97]. [c.275]

Изменение энтропии характеризует разупорядоченность системы. Чем менее упорядочена система, тем больше ее энтропия. Как правило, жидкость имеет более низкую энтропию, чем газ, так как молекулы в газовой фазе менее упорядочены и имеют больше степеней свободы. Молекулы с открытой цепью обладают большей энтропией, чем соответстствующие циклические молекулы, например гексан и циклогексан. Для молекулы гексана число возможных конформаций больше, чем для циклогексана. Поэтому раскрытие цикла всегда приводит к выигрышу в энтропии, а замыкание цикла - к ее потере. В реакциях, протекающих с увеличением числа молекул продуктов, наблюдается большой выигрыш в энтропии, так как чем больше молекул, тем больше вариантов различного их расположения в пространстве. [c.84]

Реакция с ацетиленами. X. взаимодействует с ацетиленами с образованием аддуктов 1 1с высоким выходом. Например, гексин-3 (1) дает аддукт (5) с выходом 96%. Предполагают, что реакция протекает через циклоприсоедииение (2), раскрытие цикла (3), 1,5-сигматропный сдвиг галогена (4) и замыкание цикла с образованием аддукта (5). Последний при гидролизе водой дает гексанон-3 (6) [5]. [c.327]

Имеются сведения [154] о том, что 2,5-дигидрофуран-2,5-дикарбоновая кислота с аммиаком и бромистым аммонием при нагревании в запаянных трубках при 160° в течение 12 час. дает 6-оксипиколиновую кислоту с выходом 40%. Это превращение является, очевидно, результатом раскрытия пятичленного фуранового кольца, с последующим замыканием через карбоксильную группу шестичленного цикла пиридина [c.368]

Только кетонная группа, находящаяся в положении 3, вступает в обычные реакции, характерные для карбонильной группы. Так, кумарандион-2,3 дает 3-фенилгидразон и т. д. [90]. Повидимому, во многие из указанных реакций кумарандион-2,3 может вступать лишь после раскрытия лактонного кольца. Например, при взаимодействии с анилином получается шиффово основание (II). Новое замыкание лактонного кольца может привести к образованию кумарандион-2,3-анила 3. [c.33]

Замыкание хинолинового кольца по типу И описано Алленом и Лудо- ном [204]. Так как логично предположить, что обычное раскрытие пиридинового кольца нитрофенилпиридиниевой соли с образованием анила глютаконо-вого диальдегида происходит под действием щелочи (см. т. 1, стр. 329), то протекающая реакция может быть изображена следующим образом [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология