Сродство растворителя

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО РАСТВОРИТЕЛЯ К ПОЛИМЕРУ, ИЛИ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ КАЧЕСТВО РАСТВОРИТЕЛЯ [c.300]

Ответ. Различия в значениях коэффициента В объясняются различным термодинамическим сродством растворителя к полимеру (качеством растворителя). [c.109]

Экспериментально установлено, что почти все иониты набухают сильнее в более полярных растворителях. Так, сульфокатиониты больше набухают в воде, чем в этаноле, дипольные моменты которых соответственно равны 1,84 и 1,70 дебая и диэлектрические постоянные соответственно 81 и 26 [2]. Количество поглощенного растворителя зависит также и от сродства растворителя к матрице ионита, т. е. набухание тем больше, чем больше сходство между органическими структурными группами ионита и молекулами растворителя. [c.374]

Чем выше сродство растворителя к полимеру, тем больше офаничений возникает для свободного вращения звеньев макромолекулы относительно друг друга, тем сильнее разбухание молекулярного клубка [c.108]

Большое значение в растворении полимеров имеет растворитель, точнее, сродство растворителя и полимера. Если полярности молекул полимера и молекул растворителя близки, то набухание полимера протекает легко и заканчивается растворением. [c.298]

Степень диссоциации кислоты в различных растворителях зависит от сродства растворителя к протону, а также от собственной внутренней силы кислоты. Так, кислота может полностью диссоциировать в жидком аммиаке и лишь в незначительной степени в уксусной кислоте, поскольку аммиак имеет гораздо большее сродство к протону, чем уксусная кислота. [c.211]

Пользуясь этим уравнением, возможно было бы проследить за влиянием растворителей на силу электролитов, но отсутствие точных данных об энергиях сольватации ионов, о константах собственной кислотности или основности ионов лиония и лиата мешает дать количественную оценку силы электролитов в различных растворителях. Уравнения (11.19) и (11.20) дают возможность выявить значение протонного сродства растворителя, т. е. его основности, в диссоциации кислот на ионы и подчеркнуть аналогию, наблюдаемую при диссоциации кислот и оснований. [c.215]

Длина зоны, смоченной растворителем, зависит от диаметра колонки, объема введенной пробы, температуры ввода пробы, толщины пленки ПФ и, самое главное, сродства растворителя к неподвижной жидкой фазе. [c.52]

При самопроизвольном растворении полимера растворитель должен преодолеть его энергию когезии, зависящую от природы полимера и его надмолекулярной структуры. Для растворения необходимо сродство растворителя к полимеру. Качественно это сродство можно оценить эмпирическим правилом подобное растворяется в подобном . Так, полярные полимеры растворяются в полярных растворителях, неполярные - в неполярных растворителях. [c.159]

Истинный раствор, благодаря сродству растворителя с растворяемым веществом, образуется самопроизвольно без затраты энергии со стороны, тогда как для образования коллоидного раствора необходима затрата энергии. [c.164]

При исследовании разбавленных растворов (и растворов вообще) большое значение имеет качество растворителя, которое принято оценивать по термодинамическому сродству растворителя к полимеру, т. е. по величине свободной энергии смешения их при постоянных давлении и температуре (ДТ) Растворители делят на хорошие , характеризующиеся большими абсолютными величинами Дц , сильным понижением давления пара над раствором, большими значениями осмотического давления и второго вириального коэффициента, и плохие , где, наоборот, значение Дц , понижение давления пара и величины осмотического давления малы, а второй вириальный коэффициент меньше н ля. Качество растворителя проявляется также в существенном его влиянии на высоту барьера внутреннего вращения и, следовательно, на степень свернутости макромолекулы. Если потенциальный барьер невелик, а цепь длинна и гибка, она может принимать в растворе различные конформации но если барьер высок, цепь коротка и жестка, число конформаций ее ограничено и цепь имеет более или менее вытянутую форму (о числе конформаций можно судить по величине энтропии растворения полимера) [c.520]

Итак, по величине сродства растворителей к аэросилу можно записать ряд вода, диметилформамид > [c.45]

На канальной газовой саже — непористом и неполярном адсорбенте — полимеры окиси этилена сорбируются только из тех растворителей, сродство которых к поверхности адсорбента невелико, а именно, из метанола и воды [84]. Что касается адсорбции этих полимеров на найлоне, то здесь также основное значение имеет степень сродства растворителей, из которых идет адсорбция, к адсорбенту адсорбция идет из бензола, обладающего наименьшим сродство.м к найлону [c.46]

Процесс набухания может быть ограниченным или неограниченным, переходящим в растворение. Это зависит от термодинамического сродства растворителя к полимеру, а также от строения полимера — наличия поперечных сшивок, разветвленности, кристалличности. Наличие поперечных сшивок или кристалличности приводит к ограниченному набуханию даже в термодинамически хорошем растворителе. [c.109]

Таким образом, диссоциация кислот подчиняется тем же закономерностям, что и диссоциация солей. Однако зависимость диссоциации кислот от свойств растворителя значительно сложнее. Важнейшую роль играет сродство растворителей к протону, а также способность растворителей образовывать продукты присоединения с молекулами кислот за счет водородных связей. [c.647]

Главным достоинством растворителей-экстрагентов являются селективность и эффективность извлечения примесей. Селективность зависит от сродства растворителя к экстрагируемым соединениям и чаще всего определяется относительной полярностью или кислотностью системы растворитель-сорбат. Эффективность десорбции, помимо свойств сорбата и экстрагента, зависит от количественного соотношения растворитель-сорбент. [c.241]

В зависимости от того, какая тенденция (к присоединению или к отдаче протонов) превалирует у данного растворителя, он может различно влиять на ионизацию растворенного в нем вещества. Ясно, что кислоты должны при прочих равных условиях ионизировать тем сильнее, чем сильнее выражены основные свойства растворителя, т. р. чем больше его сродство к протону. Наоборот, основания ионизируют тем сильнее, чем меньше сродство растворителя к протону, т. е. чем легче молекулы растворителя отдают протоны. [c.101]

Ответ. Различия в значениях [т ] для кадоксеновых растворов целлюлозы и амилозы могут быть объяснены как различной скелетной гибкостью макромолекул сравниваемых полисахаридов, так и различными величинами термодинамического сродства растворителя и полимера, т е. их равновесной гибкостью. [c.114]

Диссоциация кислот вызывается сродством растворителя к протону кислоты. Чем больше это сродство, тем легче диссоциирует кислота. Растворители, у которых преобладает сродство к протону, называют протофильньши. В протофильном растворителе (например, жидком аммиаке) очень слабая кислота H N является сильной. Равновесие реакции H N- -NH3 NH - - N сдвинуто вправо. [c.118]

В 50-х годах О. К. Кудрой с сотрудниками Н. Г. Дорофеевой, Н. И. Вржосек было предпринято систематическое исследование не-водиых растворов галогенидов водорода. Этими работами были установлены закономерности изменения электропроводности и потенциала разложения растворов НС1 и НВг в зависимости от энергии сродства растворителя к протону. Как и во всех работах Киевской электрохими- [c.175]

Скорость проникновения растворителя от поверхности вглубь полимера зависит от степени термодинамического сродства растворителя и полимера, уровня межмолекулярного взаимо-дсйстння в полимере, температуры и других условий процесса. [c.395]

Экстракхо1я вещества растворителем из твердой фазы сложной смеси определяется химическим сродством растворителя к целевому продукту, концентрацией этого продукта в твердой фазе и условиями его внутренней диффузии. Этот ввд экстракции часто используется в органической химии для извлечения природных соединений из биологических объектов (хлорофилла и каротиноцдов из зеленого листа, кофеина из кофейной или чайной массы, алкалоидов из растительного сьфья и др.). В ряде случаев растворяют путем экстракции не целевой продукт, а содержащиеся в нем примеси. С этой целью берут экстрагент, который растворяет только примеси. Операции проводят либо в колбах, либо в специальных приборах для экстракции (экстрактор Сокслета и др.). Теория экстракции из твердой фазы базируется на явлениях растворимости, межмолекулярной ассоциации, диффузии и в общем виде недостаточно разработана. [c.95]

Первоначальное набухание твердого тела в растворителе является несомненным доказательством существования положительного сродства растворителя к растворенному. Это сродство должно быть больше, чем сродство растворенных частиц друг к другу, ибо иначе они не могли бы быть разделены действием растворителя. Это предполагает присоединение молекул растворителя, по крайней мере к поверхности частичек растворенного, вероятно, под влиянием поверхностных сил, о которых уже была речь. Такое предположение сразу определяет характеристику стабильности эмульсоидных растворов. Диспергированные частицы, хотя опи и велики, не агрегируют при соприкосновении, отчасти потому, что удерживаемые их поверхностью молекулы растворителя действуют как буфера, отчасти же потому, что если и произойдет соприкосновение, то за ним тотчас же следует и разделение под влиянием сил, вызывающих прежде [c.181]

К рассматривае.мому вопросу непосредственно примыкает вопрос о характеристике растворяющей способности жидкостей по их физическим свойствам. Однако предварительно следует сделать несколько замечаний о понятии сродства растворителя к полимеру с позиций термодинамики. [c.54]

Большое влияние на вязкость концентрированных растворов полимеров оказывает термодинамическое сродство растворителя к полимеру. Увеличение взаимодействия полимер — растворитель, т. е. улучшение качества растворителя, повышает гибкость цепей макромолекул, что приводит к уменьшению вязкости раствора. Однако такая зависимость не всегда проявляется. Во-первых, вязкость может быть столь высока, что увеличение гибкости цепи не может ее компенсировать, во-вторых, в концентрироваиных растворах большую роль играют надмолекулярные образования, характер которых предопределяет реологическое поведение растворов. [c.78]

В настоящее время принято считать, что процесс пленкообразования, определяемый испарением растворителя, протекает в две стадии. На первой стадии скорость процесса в основном зависит от давления пара растворителя над раствором пленкообразователя. Характер испарения на этой стадии определяется главным образом закономерностями, рассмотренными в разделе Летучесть растворителей . Поскольку растворенное вещество снижает давление пара растворителя, скорость испарения за счет этого может снизиться. На понижение давления пара влияет степень термодинамического сродства растворителя к растворенному в нем пленкообразователю. Для учета этого было предложено [70, с. 69] ввести в уравнение Лангмюра — Кнудсена избыток химического потенциала растворителя в растворе Aj i [c.96]

В настоящее время представления о растворах полимеров как о беспорядочно перепутанных макромолекулах устарели. По современным данным, структура растворов "полимеров зависит от наличия ассоциатов или агрегатов с той или иной степенью упорядоченности. Характер структуры может быть флуктуацион-ным и нефлуктуационным. Реализация той или иной структуры определяется термодинамическими параметрами температурой, концентрацией раствора и качеством растворителя. При низких концентрациях и повышенной температуре образовавшиеся ассоциаты находятся в равновесии с макромолекулами в растворе. При повышении концентрации, понижении температуры равновесие сдвигается в сторону ассоциации. В результате образуются необратимые агрегаты, которые являются зародышами новой фазы дальнейшее ухудшение термодинамического сродства растворителя к полимеру (или повышение концентрации, или снижение температуры) приводит к фазовому расслоению. [c.151]

Схема показывает, что чем больше сродство. растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы N1 7 и ОН- проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. Таким образом, представления, которые вкладывает Гантч в понятие нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей, отлично от представлений, которые вкладывает в это понятие Вальден (см. тлаву 4). По Гантчу нивелирующими являются все основные растворители, в которых произошло полное превращение кислот в ониевые соли. Дифференцирующими будут все растворители с малой основностью. Дифференцирование выражается в проявл ении собственных индивидуальных свойств кислот. [c.507]

Схема показывает, что чем больше сродство растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы ЫНд и ОН" проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. [c.301]

Применение законов термодинамики к растворам, в том числе к растворам полимеров, чрезвычайно плодотворно. Это дает информацию о термодинамическом сродстве растворителя к полимеру, позволяет понять причины этого сродства, т. е. роль энергий взаимодействия и энтропии, оценить термодинамическую устойчивость бинарной системы полимер — растворитель и ее изменение с температурой, предсказать, произойдет ли распад системы при охлаждении или нагревании, и, наконец, позволяет связать термодинамические параметры растворения с основными элементама структуры самих растворяющихся полимеров — гибкостью цепей,, плотностью упаковки, фазовым состоянием, молекулярной массой, и т. д. [c.300]

С января 1944 г. В. А. Каргин снова начинает заниматься термодинамикой растворов полимеров и теперь в качестве объекта исследования впервые использует системы полимер—гидрированный мономер. Идея подбора таких систем заключается в том, что полимер и растворитель имеют идентичное химическое строение, и, следовательно, можно ожидать их атермическое смешение. Поэтому, как казалось первоначально, взаимодействие полимера и растворителя должно быть обусловлено только изменением энтропии. Действительно, было показано, что огромные энтропии смешения, наблюдающиеся для раствора полиизобутилена в изооктане, обусловлены большой гибкостью цепи этого полимера [37]. В этой же работе был предложен метод оценки термодинамического сегмента, впоследствии широко использованный, и впервые высказано соображение о том, что растворитель, меняя потенциальный барьер в молекуле полимера, меняет ее гибкость [37]. Идея о влиянии термодинамического сродства растворителя на гибкость макромолекулы, неоднократно высказываемая В. А. Каргиным и его учениками, долгое время не получала должного признания. И только в самое последнее время она нашла всеобщее признание, чему в большой степени способствовали работы Э. В. Фрисман и А. К. Да-диваняна [38]. [c.199]

Для реэкстракции ртути(И) можно использовать растворы гипофосфорной кислоты (восстановление ртути до металла) [1376], соды [1378] или NH4 I (связывание ртути в неэкстрагируемые хлоридные комплексы) [1377]. В отдельных случаях (трибутилфосфинсульфид) реэкстракция затруднена вследствие большого сродства растворителей к ртути [1381]. [c.231]

Ббльшая или меньшая сила кислот (или оснований зависит прежде всего от склонности их к отдаче (или к присоединению) протонов. Но, помимо этого, большое значение должны иметь также и свойства растворителя. Ясно, что кислоты должны при прочих равных условиях диссоциировать тем сильнее, чем сильнее выражены основные свойства растворителя, т. е. чем больше его сродство к протону. Наоборот, основания диссоциируют тем сильнее, чем меньше сродство растворителя к протону, т. е. чем. гегче последний отдает их. [c.162]

Как было показано в работах [277, 327, 493, 555, 556, 558, 576, 788, 789, 839], степень организации блок-сополимеров ПС/ПЭО в набухщем, диспергированном или растворенном состоянии зависит главным образом от трех факторов от сродства растворителя [c.152]