Летучесть разделяемых веществ

Как видно из табл. 4.3, талловое масло можно разделить перегонкой на группы компонентов. Летучесть нейтральных веществ значительно отличается от летучести жирных и смоляных кислот. Это позволяет отделять их при дистилляции, ректификации или путем парциальной (дробной) конденсации паровой фазы. Получаемый при этом продукт называют легким талловым маслом. [c.111]

Часто возникает необходимость хроматографировать вещества в виде их производных. Известно, например, что соединения, имеющие одну и ту же полярную функциональную группу, но отличающиеся друг от друга наличием менее полярных группировок, разделяются неудовлетворительно. Если с помощью подходящей химической реакции по месту функциональной группы получить менее полярное производное, то вклад оставшихся в молекуле менее полярных группировок в адсорбируемость этих соединений становится более ощутимым. Иногда анализ производных бывает полезен для предварительного выяснения характера исследуемых веществ, для сравнения их со стандартными образцами и т. д. Получение соответствующих производных позволяет разделять вещества, прямой анализ которых невозможен из-за их высокой летучести (низшие спирты, карбонильные соединения). [c.116]

Разделение смесей с помощью ректификации, как уже говорилось в гл. I, зависит от разницы в летучестях веществ, которые должны быть разделены. Вообще говоря, летучесть соединения (которая в идеальном растворе, например в растворе, содержащем члены гомологического ряда, равна давлению насыщенного пара чистого вещества) обратно пропорциональна его молекулярному весу и температуре кипения. По мере того, как молекулярный вес членов гомологического ряда возрастает, число возможных соединений, имеющих одинаковую летучесть, увеличивается экспоненциально, и полное разделение жидкой смеси с помощью ректификации становится все более трудным, если не невозможным. В дополнение к этому дело осложняется тем, что одну и ту же или близкие летучести или температуры кипения могут иметь соединения различных классов. Например, углеводороды, содержащие шесть атомов углерода, -бензол и циклогексан, кипят соответственно при 80,1 и 80,8° [1]. По мере того, как разделение с помощью разгонки становится все более трудным, эффективность и общая разделительная способность лабораторных ректифицирующих колонок должна возрастать. Между тем лабораторные колонки эффективностью в 100 теоретических тарелок встречаются не так часто [2—4], а колонки, эффективность которых равна нескольким сотням теоретических тарелок, строятся лишь для особых целей [5]. Но даже при работе с колонками с]такой большой разделительной способностью для того, чтобы можно было достигнуть какого-либо разделения, требуется различие летучестей разделяемых веществ. [c.269]

Ясно, что здесь особенно важна чистота вещества и растворителя. Часто недооценивается летучесть многих веществ вместе с растворителем. Для проверки взвешивают пробу вещества, растворяют ее и выпаривают. (О методах, применяемых для удаления растворителя, см.,ч. 1 в разделе Высушивание .) Чтобы избежать брызг, по Шиффу [95], сосуд для выпаривания насыщенного раствора заполняют чистым кварцевым песком. Вместо песка можно. применять стеклянную вату. [c.123]

Летучесть компонентов в растворе с селективным растворителем отличается от летучести чистых компонентов только в том случае, когда этот раствор не подчиняется законам идеальных растворов, т. е. когда он принадлежит к числу иррегулярных растворов. Летучесть компонентов регулярных растворов, хотя и отличается от летучести чистых веществ, но отношение летучести компонентов изменяется незначительно. Экстрактивной ректификацией могут быть разделены только те смеси, компоненты которых имеют различную полярность или поляризуемость. [c.124]

При выборе количества жидкой фазы необходимо иметь также в виду летучесть пробы. Вещества с низкой летучестью (типа стероидов) лучше разделяются на колонках с небольшими количествами жидкой фазы 3% и менее. Для соединений с высокой летучестью (типа легких углеводородов) требуются большие количества жидкой фазы 20—30%, так как растворимость их в жидких фазах мала. Чем больше количество жидкой фазы, тем более длительное время соединения находятся в жидкости и тем лучше условия для разделения. [c.68]

Дана смесь из п веществ, упорядоченных по уменьшению летучести. Требуется разделить смесь на чистые вещества с минимальными затратами. Для этого необходима п — 1 ректификационная колонна. Надо определить порядок отделения веществ, т. е. порядок ректификационных колонн. [c.114]

Действие второго члена уравнения (76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [c.47]

В дальнейшем химики всего мира приобрели в газо-жидкостной хроматографии мощный и вместе с тем простой универсальный метод разделения и анализа сложнейших смесей самых разнообразных, в основном органических, веществ. Для анализа нужно, чтобы компоненты смеси были летучи и стойки при температуре разделительной колонки летучесть может быть минимальная и лишь достаточная для обнаружения детектором паров, выходящих вместе с газом-носителем из колонки. Детекторы в настоящее время обладают настолько высокой чувствительностью, что отмечают концентрацию паров 10 объемн, % и менее, например пламенно-ионизационный детектор. Это позволяет, с одной стороны, разделять и анализировать высококипящие вещества (при условии, если неподвижные жидкие фазы практически нелетучи), с другой стороны, работать с микрограммовыми количествами анализируемой смеси. Это особенно выгодно, когда компоненты смеси термически мало устойчивы, а исследователь располагает лишь весьма малыми количествами анализируемого материала. [c.104]

Излагаются теоретические аспекты используемых в настоящее время основных методов глубокой очистки веществ. Большое внимание уделяется широко распространенным дистилляционным и кристаллизационным методам. Во втором издании (1-е— в 1974 г.) добавлены новые разделы, посвященные расчету относительной летучести примесей, периодической ректификации, загрязняющему действию материала аппаратуры при кристаллизационной очистке веществ, глубокой очистке от взвешенных частиц. [c.2]

Если исследуемая смесь является раствором твердого вещества в жидкости, ее легко разделить на компоненты отгонкой жидкости. При этом необходимо вести отгонку на бане, избегая перегрева и возможного последующего разложения остатка. Если содержащееся в растворе твердое вещество обладает повышенной летучестью (например, хинон и нафталин), то для окончательной очистки жидкости может потребоваться дополнительное фракционирование. Жидкую смесь, которую нельзя разделить перегонкой, исследуют в том же порядке, как и твердую смесь . [c.246]

Жидкие вещества разделяют перегонкой, используя различную летучесть и температуру кипения этих веществ. Имеются самые различные виды перегонки простая, под вакуумом, с водяным паром, ректификация и т.д. В виде блок-схемы перегонку можно представить так [c.35]

Упаривание и перегонка основаны на одном и том же принципе — разделении веществ вследствие их различной летучести. Однако эти операции существенно отличаются друг от друга в отношении техники их проведения. Это связано с тем, что целью перегонки обычно является получение дистиллата, т. е. наиболее летучих компонентов смеси, тогда как упаривание применяют для получения нелетучего остатка. Отсюда вытекают определенные различия в конструкциях приборов, используемых в том и другом случае. Обычная аппаратура для перегонки неудобна, когда необходимо количественно выделить твердый остаток, и малопригодна для отгонки воды при низких температурах, особенно от веществ, которые при этом пенятся. Существующие методики упаривания можно разделить на две группы в зависимости от того, проводится упаривание при нормальном давлении или в вакууме. [c.311]

Одним из основных требований к жидкостям, применяемым в качестве неподвижных фаз, является их полная химическая инертность как по отношению к компонентам разделяемой смеси, так и по отношению к твердому носителю. Не менее важным являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее определяет значение коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого носителя и была бы достаточно термически устойчивой. Несмотря на довольно жесткие требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам, в литературе описано очень большое число жидкостей, применяемых в качестве неподвижных фаз. В табл. 16 приведен список и основные свойства только наиболее широко применяемых жидких фаз. В ней же указаны вещества, смеси которых могут быть разделены на данных жидких фазах. [c.212]

Смесь жидкостей дает обычно смешанный пар, состав которого зависит от величин парциальных давлений отдельных компонентов. Факторы, определяющие парциальное давление пара, в достаточной мере сложны, и для случаев перегонки их удобно выражать терминами летучесть и относительная летучесть. Более подробное рассмотрение приведенных здесь понятий можно найти в разделе II. Хотя в практической работе чаще всего приходится перегонять смеси нескольких веществ и несмотря на успехи теории перегонки трех- и многокомпонентных смесей, в настоящей главе рассмотрение теории перегонки будет ограничено с целью простоты и удобства двойными смесями исключения будут особо оговорены. [c.9]

Экстрактивная разгонка. Экстракция пара жидкостью, или экстрактивная разгонка, представляет собой разгонку, проводимую в присутствии вещества, которое нелетуче по сравнению с компонентами, подлежащими разделению, и взято для увеличения относительных летучестей компонентов, подлежащих разделению. Растворитель непрерывно вводится в ректификационную колонку вблизи головки таким образом, что в жидкой фазе по всей колонке поддерживается заметная концентрация его [6, 7]. Растворитель в пределах применяемых при разгонке концентраций и температур смешивается во всех отношениях со смесью, которая должна быть разделена. [c.270]

Одновременно для растворенного веществав соответствии с уравнениями (VII.50) — (VII.52) должен оправдываться закон Генри в форме (VII.52) или (VII.54). При этом для неидеального раствора коэффициент Генри к отличается от летучести чистого вещества На рис. VII.4, а показаны и области применимости закона Генри. Аналогию между веществом в предельно разбавленном растворе и идеальным газом расширяет закон Вант-Гоффа, устанавливающий связь между осмотическим давлением, концентрацией раствора (мольностью) и температурой. Как известно, если раствор и растворитель разделены полупроницаемой перегородкой , то наблюдается явление осмоса — проникновением растворителя в раствор. Процесс осмоса может быть остановлен избыточным со стороны раствора давлением, которое и называется осмотическим. [c.277]

Это уравнение — формула разделения Герингтона — отчетливо показывает действенность газовой хроматографии как метода разделения веществ. Различие в значениях двух веществ, т. е. степень их разделения в соответствии с уравнением (7.3.14), определяется двумя величинами соотношением давлений паров, т. е. летучестью обоих соединений, и соотношением их граничных коэффициентов активности, которые характеризуют взаимодействие разделяемых веществ со стационарной фазой. В случае двух соединений с одинаковой температурой кипения р,,, =" Ро2> т. е. первый член уравнения становится равным нулю. В этом случае (соответствующем, например, дистилляции как методу разделения) можно проводить газохроматографическое разделение веществ при применении жидкой фазы, по-разному вступающей во взаимодействие с разделяемыми веществами (Уоа/То Ф 1). Жидкую фазу, обладающую способностью разделять вещества с одинаковой температурой кипения, называют селективной. Силы взаимодействия при этом можно оценить лишь качественно (разд. 7.1.1). Жидкости, [c.365]

Пастуска и Тринкс [30] разделяли фенолы и фенолкарбоновые кислоты методом тонкослойного электрофореза. В числе продуктов метилирования р-резорциновой кислоты были анализированы методом ХТС другие многочисленные фенольные вещества [22]. По Вальди [42], разделение фенола, 0-, м- и га-крезолов на слоях силикагеля Г или окиси алюминия, полученных стандартным методом, возможно, если уменьшить соответствующими способами летучесть зтих веществ. [c.313]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

D. Е. Pearson, L. А. Fury, С. J. Barnett [67] разделяли п-и м-изомеры крезола на колонке длиной 0,6 ж с нанесенными на диатопорт-S бентоном-34 в количестве 5% и фазой ХГ-1150 также в количестве 5%. При этом температура колонки составляла 160° (максимально допустимая для бентона) однако размытие пиков было существенным. С целью повыщения летучести разделяемых веществ авторы работы [51] осуществляли этерификацию крезолов и полученные анизолы четко разделялись при 150° на колонке длиной 1,8 лг со смесью бентона и динонилфталата (I 1), нанесенной в количестве 10% по весу на хромосорб Р. [c.42]

Применение специальных способов при очистке микровозгонкой определяется большей или меньшей летучестью примесей по сравнению с летучестью возгоняемого вещества. Если вещество неизвестно, то поступают следующим образом около 10 мг тщательно размельченного вещества помещают тонким слоем на дно прибора шлиф холодильника слегка смазывают, холодильник ставят на место, пропуская через его рубашку слабый ток воды. Нагревание ведут в неглубокой бане, погружая прибор на 5—6 мм. При обычных работах достаточно давление 5—20 мм. Температуру постепенно повышают до 45—50° и держат на этом уровне около 30 мин. Если на нижней части холодильника не образуется легкой пленки сублимата, то температуру повышают последовательно на 10—15° при каждой новой температуре вещество выдерживают 30—60 мин. до возможного появления налета. После образования около 1 мг сублимата откачку постепенно прекращают, и часть кристаллов с холодильника счищают острым краем шпателя на стеклянную пластинку для изучения под микроскопом и определения температуры плавления. Холодильник обмывают тонкой струей растворителя, полученный раствор переносят на часовое стекло или в чашку, откуда кристаллы вновь выделяют после испарения растворителя. Таким образом можно получить 6—8 фракций и после установления температур плавления наметить общую схему разделения путем возгонки. Пример очистки органических соединений фракционной возгонкой детально описан в гл. XVI, раздел 1,5. [c.76]

Имеются указания на возможность выделения индивидуальных веществ из смесей спиртов с близкими температурами кипения путем экстрактивной ректификации с фенолом как разделяющим агентом [56], повыщающим, в противоположность воде, относительную летучесть первичных спиртов. Этим способом можнэ разделить, например, смесь эталона и изопропанзла. [c.286]

В присутствии фурфурола, содоргкащего 4% воды, соотношение летучестей радикально изменяется, так что дюжно разделять ftie u веществ с практически одинаковыми температурами кипения. Ниже приведены величины относительной летучести отдельных углеводородов G4 нрн 54,5° и 4,55 ат в присутствии фурфурола с 4% воды [44] [c.196]

В случае разделения смесей вещесгв, обладающих достаточной летучестью, чтобы их можно было зафиксировать детектором в момент их выхода из хроматографической колонки, пробу исследуемой смеси вводят в колонку в парообразном состоянии или жидком с помощью шприца или специального дозирующего устройства. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01—10 мкл. Для препаративных целей, т. е. когда используют газовую хроматографию для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет 0,1 г и более вплоть до килограммов и тонн, как об этом сообщается в новейшей оригинальной и патентной литературе. Предел температур кипения веществ, которые можно разделять методом газовой хроматографии, составляет практически от —200 до 400° С. С развитием техники газовой хроматографии и по мере появления ее новых вариантов этот предел продолжает расширяться. [c.22]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

На различной растворимости одного и того же вещества в неч смешивающихся жидкостях основан метод его извлечения из разбавленного раствора. По этому методу к разбавленному исходному раствору добавляют другой растворитель, не смешивающийся с растворителем исходного раствора, но хорошо растворяющий извлекаемое вещество. Из разбавленного раствора растворенное вещество переходит в слой добавленного растворителя и концентрируется в нем. Этот процесс, называется экстракцией. Экстракцию из растворов применяют для разделения близкоки-пящих жидкостей, жидкостей с относительно малой летучестью паров и высокой температурой кипения, веществ, разлагающихся при нагревании, т. е. в тех случаях, когда разделение перегонкой малоэффективно или вообще невозможно. Например, очень трудно и неэкономично выделять перегонкой уксусную кислоту из разбавленных водных растворов и для ее выделения применяют экстракцию. Для этого к водному раствору уксусной кислоты прибавляют небольшое количество этилацетата, который в воде растворяется ограниченно, но очень хорошо растворяет уксусную кислоту. После перемешивания и отстаивания смесь разделяется на два слоя, один из которых состоит из воды с очень небольшим содержанием уксусной кислоты, другой представляет собой концентрированный раствор уксусной кислоты в этилацетате. [c.63]

Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]

Чем большее отклонение от идеальных систем вызывается добавкой растворителя к смеси химически разнородных компонентов А ж В, тем больше увеличится отношение летучестей обоих компонентов сырья. Но вместе с тем, тем больше будет и вероятность образования растворителем второй жидкой фазы с одним из компонентов. Выбор растворителя и условий процесса должен предотвращать образование в колонне для экстрактивной перегонки второй иесмешивающейся жидкой фазы, состоящей из растворителя и одного из компонентов. Примем, например, что А я В разделяют перегонкой в присутствии избирательного растворителя, увеличивающего относительную летучесть А по отношению к В настолько, что А легко отгоняется, а В вместе с растворителем выводится с низа колонны. Для успешной работы колонны экстрактивной перегонки, т. е. достаточного повышения летучести компонента А, необходимо поддерживать высокую концентрацию растворителя в жидкости (обычно в пределах 40—90% мол.). Однако, если избирательность растворителя слишком высока и образуются несмешивающиеся фазы, то жидкость в колонне будет состоять из двух фаз одной с высоким содержанием компонента А и второй — с высоким содержанием растворителя. В зависимости от взаимной растворимости обоих веществ концентрация растворителя в фазе компонента А обычно окажется недостаточной для требуемого повышения его летучести. [c.132]

В спирте-сырце содержится более 40 различных летучих веществ. По химическому характеру они весьма разнообразны, но с точки зрения рекгафикации могут бьпъ разделены на три основные группы головные, хвостовые и промежуточные. Это разделение произведено в зависимости от летучести примесей в условиях работы ректификационных установок. В непрерьшнодействующих установках примеси отбирают непрерьшно с тех тарелок колонн, где они накапливаются в наибольшем количестве. [c.998]

Нитрование. Нитрование фенолов также приводит к смеси о- и я-мононитрофенолов. Эта смесь может быть разделена вследствие большей летучести орго-изомера, образующего внутримолекулярный хелат. При использовании концентрированной азотной кислоты можно получить тринитрофенолы. Тринитрофенол является сильной кислотой (он широко применялся в первой мировой войне в качестве взрывчатого вещества). В настоящее вре- [c.34]

Жидкость состава Ь (рис. 1) будет кипеть при 4 и находиться в равновесии с паром состава с. Тарелка, которая вызовет такое же изменение состава, какое происходит при идеальной простой перегонке, т. е. от а к й или от 6 к с, или же любое другое аналогичное изменение состава, например от с к е, и будет теоретической тарелкой. Концентрации легколетучего компонента, соответствующие этим равновесным составам пара и жидкости, отвечают концам отрезков горизонтальных прямых, лежащих между кривыми жидкости и пара на графиках подобного рода. Так как кривые жидкости и пара сходятся на ординатах, отвечающих составам чистых веществ, то очевидно, что в любой смеси разность составов, отвечающая действию одной теоретической тарелки, будет приближаться к составу чистого вещества. Кроме того, чем величина относительной летучести ближе к единице, тем ближе лежат кривые пара и жидкости друг к другу и тем меньше будет разница в составе, отвечающая одной теоретической тарелке. Насадочная колонка (или любой другой ректифицирующий прибор), на котором производят разделение, соответствующее двум последовательным ступеням или единицам, например от а до с, эквивалентна, как принято говорить, двум теоретическим тарелкам. Если высота такой насадочной колонки равна 25 см, то ВЭТТ равна 12,5 см. Подобное рассуждение применимо к любому числу теоретических тарелок и к любой высоте колонки. В настоящее время имеются колонки, эквивалентные более чем 100 теоретическимтарелкам. Можно ожидать, что для данной колонки или насадки ВЭТТ, определенная на разных двойных смесях, будет иметь примерно одинаковую величину, если эти смеси будут близкой химической природы и будут иметь близкие величины вязкости и поверхностного натяжения. Если же эти характерные свойства смесей сильно различаются, то, повидимому, в значительной степени изменяются толщина жидкой пленки, поверхность соприкосновения газа с жидкостью и скорость диффузии. Таким образом, одна и та же колонна или насадка может обладать весьма различными величинами ВЭТТ. Выражение рабочей характеристики колонны с помощью представлений о сопротивлении переносу вещества через пленку на границе раздела между паром и жидкостью получило существенное развитие, однако использование в расчетах теоретических тарелок и ВЭТТ имело и имеет значительно большее практическое значение. [c.11]

Значительно реже применение вакуумной разгонки двухкомпонентной жидкости бывает вызвано желанием увеличить относительную летучесть, что может произойти с уменьшением давления. Использование вакуумной разгонки с этой целью может сказаться удобным для тех смесей, относительная. летучесть которых при атмосферном давлении мала, а при пониженном давлении—больше. Часто это свойство обнаруживают члены гомологических рядов и иногда в достаточно сильной мере. Однако в тех случаях, когда вещества, подлежащие разделению, очень сильно различаются химически, появляются исключения. Это особенно справедливо тогда, когда теплота испарения более летучего компонента значительно меньше, чем другого компонента. Давление пара более летучего компонента в этом случае будет слабее изменяться с температурой, и. может оказаться, что относительная летучесть будет уменьшаться с падением давления. Специальное применение этот принцип находит при разгонке под уменьшенным давлением веществ, которые образуют азеотропы при атмосферном давлении [7] (см. гл. I, раздел II, 1 игл. III, разделы i и III). Почти для всех таких смесей снижение давления вызывает обогащение состава азеотропной смеси более летучим компонентом [8—12]. Дальнейшее уменьшение давления может полностью воспрепятствовать образованию какого-либо азеотропа (см. Светославский и Андерсон [13]). Примером этого является смесь этанол—вода, которая не дает азеотропа ниже 70 мм рт. ст. [14, 15]. Следует отметить еще две особенности вакуумной разгонки, имеющие меньшее значение. Первая—применение вакуума с целью экономии тепла при производственных операциях, включающих несколько стадий вторая—обеспечение передачи тепла от источника, имеющего невысокую температуру, например водяной пар низкого давления. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология