Среднее по ориентациям

Наиболее широко используемым методом определения молекулярной ориентации является измерение усадки при отжиге готовых изделий. Экспериментально метод этот крайне прост и основан на интуитивном допущении о существовании прямой зависимости между наблюдаемым изменением размеров и степенью дезориентации полимерных молекул. Этот метод можно использовать как для определения средней ориентации всего изделия, так и для исследования распределения ориентаций по усадке тонких микротомных срезов (см. разд. 14.1). [c.76]

Беспорядочное движение молекул жидкости приводит к непрерывному изменению расстояний между ними. Это можно выразить словами структура жидкости носит статистический характер. В этом состоит существенное отличие жидкости от кристаллов. Статистический характер упорядоченного расположения молекул жидкости приводит к флюктуациям — непрерывно происходящим отклонениям не только от средней плотности, но и от средней ориентации, так как молекулы жидкости способны образовать группы, в которых преобладает определенная ориентация. Чем меньше величина этих отклонений, тем чаще они встречаются. [c.279]

Располагая сведениями о средней ориентации по сечению, можно оценить разрушающее напряжение при растяжении [c.449]

В условиях незначительного испарения фасетирование должно происходить вследствие поверхностной диффузии. Движущей силой процесса является уменьшение общей поверхностной свободной энергии. Если грань с определенной кристаллографической ориентацией имеет более низкую поверхностную энергию, тенденция к снижению общей поверхностной свободной энергии приводит к тому, что на грани с другой ориентацией и с большей энергией образуются фасетки с низкой энергией. Стремление к сохранению средней ориентации выражается в том, что фасетки часто содержат сложные грани, т. е. наряду с низкоиндексными гранями, имеются и высокоиндексные грани, как схематически показано на рис. 19. [c.134]

По определению вектор средней ориентации равен (е) = j е/ сРе. После интегрирования получим (е) = = [1—6 Я ], где [c.44]

Тензор напряжений (2.7) выражается через моменты функций распределения второго и четвертого порядка, которые вместе с другими моментами описывают среднюю ориентацию осесимметричных частиц в потоке. Рассмотрению ориентации и вычислению моментов функции распределения посвяш,ен следуюш,ий параграф [c.54]

Уравнение диффузии (2.6.4) и тензор напряжений выражаются через моменты функции распределения, которые описывают среднюю ориентацию частиц в потоке. В этом параграфе, исходя из общих результатов, полученных в предыдущей главе, рассмотрим моменты функции распределения для случая, когда нет сторонних моментов сил и когда, следовательно, скорость вращения эллипсоида вращения по (2.4Л0) определяется выражением [c.55]

Тензор напряжений суспензии в поле выражается через моменты функции распределения, которые определяют среднюю ориентацию частиц в потоке и в поле. Моменты функции распределения в рассматриваемом случае могут быть определены так же, как в 3 главы 3, где был рассмотрен более простой случай. [c.78]

Формулы, полученные в предыдущем параграфе, относились к общему случаю, когда частица обладала постоянным и индуцированным дипольным моментом. Рассмотрим теперь детальнее среднюю ориентацию частицы эллипсоидальной формы с постоянным диполем, находящейся одновременно в потоке и в поле, и вычислим моменты функции распределения для этого случая. [c.83]

Теперь по (4.20) и (4.21) могут быть определены моменты первого порядка и найден угол между направлением поля и средней ориентацией диполей, который определяется соотношением [c.93]

Среднюю ориентацию можно определить как [c.112]

Моменты (42) определяют также угол средней ориентации при простом сдвиге %, для которого справедлива формула [c.133]

Число устьев нор Пр на единицу площади внешней новерхности должно быть равно ( ф/лг ), если все поры ориентированы в одном и том же направлении. Уилер 34, 17] доказал, что когда часть пор расположена строго параллельно движению потока газа, часть — перпендикулярно этому движению, то разумно предполон ить, что средняя ориентация пор составляет 45° по отношению к потоку газа. В таком случае Пр равна 2лг ). Подставляя это выражение для Пр в уравнение (83), получаем [c.187]

Усиление двойного лучепреломления вследствие ориентации кристаллических полимеров обусловлено повышением средней степени ориентации поляризуемых цепных сегментов макромолекул. В кристаллических участках эти сегменты вносят более существенный вклад в суммарное двойное лучепреломление по сравнению с менее упорядоченными участками. Кроме того, средняя ориентация таких кристаллических участков, выступающих в роли структурных единиц, может существенно отличаться от средней степени ориентации сегментов. [c.320]

Измерение двойного лучепреломления ничего не говорит о состоянии исходного неориентированного ПЭ, находящегося в экструзионной камере, даже после изотермической кристаллизации образца под давлением 0,49 ГПа. На рис. И. 10, а приведены данные по двойному лучепреломлению для волокон, полученных твердофазной экструзией. Двойное лучепреломление быстро возрастает от О до 0,059 — значения, присущего монокристаллам ПЭ при — 15. Выше 0,059 значение двойного лучепреломления выходит на плато. Для волокон, экструдированных при температурах вблизи обычной Тт = 132 °С, двойное лучепреломление достигает значения 0,061, что уже выше значения, присущего монокристаллам ПЭ, находящимся в орторомбической форме. Оказывается, что при снижении t x от 130 до 60 °С средняя ориентация волокон изменяется в соответствии с соотношением [45] [c.72]

ИХ величины довольно разноречивы. На наполненных резинах из СКБ максимальная дополнительная ориентация в месте разрыва превышает среднюю ориентацию в 1,5—2 раза, а на резинах из бутадиен-нитрильных каучуков — приблизительно в 3 раза Если о дополнительной ориентации судить по коэффициенту концентрации напряжений р, то, как показано методом фотоупругости в вершине надреза внутри образцов Р = 2—3, а на ребре р = 6—8. С уменьшением глубины надреза дополнительная ориентация уменьшается. Именно наличием дополнительной ориентации в вершинах трещин объясняется появление при таких сравнительно небольших средних деформациях, как 10—20%. [c.126]

При развитии зародышевых, а затем микроскопических трещин, в которых дополнительная ориентация должна быть меньше, чем у макроскопических, эффект упрочнения в области малых деформаций не проявляется и время до появления трещин т с увеличением 8 изменяется монотонно. При большей величине средней ориентации молекул в массе материала (т. е. при больших деформациях) должно проявляться ее упрочняющее действие и при развитии микротрещин в индукционном периоде. [c.127]

Для наполненных резин из СКБ максимальная дополнительная ориентация в месте разрыва [28] превышает среднюю ориентацию в 1,5—2 раза, а на резинах из нитрильных каучуков — приблизительно в 3 раза. С уменьшением глубины надреза [29] дополнительная ориентация уменьшается. Именно наличием дополнительной ориентации в вершинах трещин объясняется появление 8к при таких сравнительно небольших средних деформациях, как 10—20%. [c.148]

Из рис. 10.1 видно, что при достижении определенной величины натяжения а двойное лучепреломление достигает максимального значения, после чего дальнейший рост средней ориентации макромолекул в волокне не происходит или происходит крайне медленно. [c.290]

Рис. 8.5. Зависимость средней ориентации ( os 0) высоконапряженных сегментов ПЭТФ от напряжения [5].

Предыдущие ЭПР-эксперименты [174—176] были проведены на холоднотянутых образцах сразу же после завершения процесса вытяжки. Измеренные таким образом концентрации радикалов [R] являются интегральными значениями. Ничего нельзя сказать относительно вида зависимости [R( )], но, по всей вероятности, большинство разрывов цепей происходило во время заключительных стадий процесса вытяжки, т. е. начиная со средней ориентации материала до высокой и даже включая образование микрофибриллярных структур. Данное предположение подтверждается ЭПР-экспериментами Левина и др. [21], а также Чианга и Сибилиа [177] на волокнах, частично ориентированных при повышенных температурах. [c.307]

Остается комбинировать разные прямые и косвенные методы, причем мы уже упоминали о высокой информативности метода изометрического нагрева, предложенного Кувшинским (см. разд. XIII. 3). Этот метод чувствителен не только к средней ориентации, но и к протяженности ориентированных участков цепей. [c.368]

Для характеристики неупорядоченного состояния лучше использовать средние общие размеры молекулы, а не средние локальные конформации, потому что такие свойства, как объемная вязкость и способность связывать воду определяются общим объемом раствора, охватываемы. подвижной цепью. Математически мол<но показать, что проблема вычисления средних общих размеров сводится к проблеме определения средней ориентации одного углеводного остатка по отношению к следующему за ним остатку и в принципе может быть решена методом построения моделей с помощью ЭВМ [2]. Чтобы рассчитать соответствующие энергии взаимодействий на каждой стадии для их усреднения согласно распределению Больцмана, необходимо рассмотреть все возможные ориентации углеводных остатков относительно друг друга и затем вычислить среднее квадратичное расстояние между концами цепи. Результаты можно сравнить с экспериментальными значениями, в частности полученными методом светорассеяния. Выяснилось, что две основные группы периодичных гомополнсаха-ридов, которые можно распознать по их четко определенным типам конформаций (см. выше), различаются по основным свойствам и в состоянии статистического клубка. Молекулы соединений, имеющих конформацию ленты, как было правильно предсказано [20], охватывают в растворе большее пространство (типичное характеристическое отношение С , 100) по сравнению с молекулами в конформации полой спирали (Сое 10). [c.290]

Молекулярная ориентация может затруднять рост как усталостных так и коррозионно-усталостных трещин. Следует иметь в виду, что в данном случае речь идет не об ориентации цепных молекул в массе образца, а о дополнительной их ориентации в вершинах трещин, где деформации значительно больше средней Например, на наполненных резинах из СКБ максимальная дополнительная ориентация в месте разрыва- превышает среднюю ориентацию в 1,5—2 раза, а на резинах из нитрильных каучуков—приблизительно в 3 раза. С уменьшением глубины надреза дополнительная ориентация уменьшается. Именно наличием дополнительной ориентации в вершинах трещин объясняется появление при таких сравнительно небольших средних деформациях, как 10—20 0. При развитии зародышевых, микроскопических трещин, в которых перенапряжения должны быть меньше, чем у макроскопических, эффект упрочнения в области малых и средних деформаций отсутствует. Следствием этого является монотонное изменение времени до появления трещин (т ) с уве1ичением г, т. е. отсутствие [c.319]

На рис. 1П-18 показано общее изменение поверхностного потенциала А К и расчетного эффективного дйпольного момента ц в зависимости от о — площади пленки, приходящейся на молекулу. Из рисунка видно, что при переходе от состояния / к состоянию АУ непрерывно уменьшается, тогда как ц остается почти постоянным. Из этого можно сделать цывод, что, несмотря на сильное изменение плотности поверхности, средняя ориентация полярной части молекул остается почти постоянной. Таким образом, на кривой х—фазовый переход первого рода в области I не проявляется. Однако, как показано в разд. 1П-6, коллективное взаимодействие здесь все же присутствует и проявляется либо в виде перехода второго рода, либо в образовании молекулярных кластеров. При нагревании расширение пленки 2—1—происходит настолько резко, что для многих простых длинноцепочечных соединений давление и температуру полурасширения принято считать характеристиками Материала. [c.112]

Уравнение (4.13) описывает изменение средней ориентации частиц во времени при изменении градиента скорости. Рассматривая простой случай осциллирующего [c.91]

Выше мы ограничились рассмотрением монодисперс-ной суспензии. При этом (см. формулу (1.5)) тензор диэлектрической проницаемости пропорционален тензору средней ориентации частиц, так что главные оси тензоров всегда совпадают. Ситуация изменится, если суспензия не монодисперсна по форме частиц. [c.111]

Кроме того, что такой подход дает возможное объяснение волокнистой кристаллизации, он позволяет получить также некоторое представление о том, как происходит разветвление волокон под малыми углами. Главной особенностью такого режима кристаллизации, который приводит к ячеистой структуре металлов и, как считают, обусловливает рост волокон в сферолитах, является то, что выступы на поверхности растущего кристалла устойчивы, по-видимому, тш1ько в том случае, если они имеют размеры того же порядка, что и б. Те из них, которые имеют меньший размер, исчезают, а те, которые имеют больший размер, расщепляются на ряд меньших. Следовательно, если линейные размеры мозаичных блоков в субструктуре растущего волокна почти равны по величине б, т. е. если они приближаются к размерам поперечного сечения волокна, то существует вероятность того, что некоторые из них вблизи конца волокна будут способны инициировать рост устойчивых ответвлений. В соответствии с относительной случайностью взаимного расположения индивидуальных мозаичных блоков каждое разветвление должно иметь кристаллографическую ориентацию, несколько отличающуюся от ориентации других разветвлений и от средней ориентации родительского волокна те разветвления, для роста которых имеется достаточное пространство, будут давать ветви, образующие небольшие углы (до нескольких градусов) с родительским волокном. С этой точки зрения волокнистая кристаллизация должна неизбежно сопровождаться разветвлениями под малыми углами, если волокна являются достаточно тонкими — диаметром по крайней мере около 1 мк или меньше. Таким образом, рассмотренные свойства расплавов оказываются благоприятными для такого режима кристаллизации, что первичные зародыши начинают давать фибриллы сразу, как только они вырастают до размеров, близких к величине б, причем образующиеся тонкие волокна проявляют склонность к разветвлениям под малыми углами. Как мы видели раньше, этого достаточно, чтобы при кристаллизации получались сферолиты. [c.465]

Существует несколько различных методов измерения одноосной ориентации в полимерных системах. Для измерения средней ориентации цепей можно применить метод двулучепреломлеиия с использованием методики, предложенной [c.50]

При растворении органических соединений их химические сдвиги (исправленные на магнитную восприимчивость или измеренные относительно внутреннего стандарта) могут смещаться в сторону как высоких, так и низких полей. Изменение химических сдбпгов зависит от свойств растворителя и растворенного вещества [75]. Если представить себе растворенное вещество в виде сферы, то средняя ориентация мдлекул неполярного растворителя относительно него зависит от их формы (рис. П-10). Плоские молекулы тина бензола преимущественно ориентируются так, что растворенное вещество располагается ближе к их центру. Как известно (стр. 72 и сл.), такое расположение вызывает повышение магнитного экранирования за счет кольцевых токов л-электронов кольца. Если молекулы растворителя имеют форму палочек, анизотропия которых ведет к повышенному экранированию у концов молекулы, как, например, в ацетонитриле, то в этом случае сигналы смещаются в низкое иоле ввиду преимущественного взаимного расположения шлекул растворителя и растворенного вещества (б). При растворении метана его химический сдвиг смещается в бензоле на 0,15 м. д. в высокое поле, а в дицианоацети- [c.88]

В сответствии с моделью ТСИ при наличии термического равновесия возможными дефектами являются адсорбированные атомы, вакансии на поверхности и перегибы на ступенях (сверх того числа, которое необходимо для поддержания определенной средней ориентации поверхности). Рис. 6, на котором приведена термически разупорядоченная часть плоскости (984), иллюстрирует указанные дефекты. [c.111]

Согласно [23], ориентация лент вдоль оси волокна является среднестатистической величиной. Отсюда становится понятным разное значение модуля Ювга при одинаковой средней ориентации УВ-ПАН и УВ-ГЦ. Для улучшения механических свойств УВ необходимо добивать- [c.228]

После достижения определенной кратности вытяжки происходит одновременно увеличение средней ориентации макромолекул (кривая I на рис. 10.3) и прочности волокон (кривая 7). Повышение прочности волокон, особенно при вытягиванИи, происходит в основном за счет ориентации макромолекул в аморфных (м жкристаллических) областях волокна. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология