Сера и ее соединения, определение

Галогены и сера. Количественное определение галогенов осуществляют гравиметрически в виде галогенидов серебра. Для этого вещества нагревают в металлической закрытой трубке (бомбе) с концентрированной азотной кислотой при температуре от 250 до 300 °С (метод Ка-риуса). Содержанхаяся в соединении сера при этом окисляется до сульфата, который также может быть легко определен гравиметрически в виде сульфата бария. [c.33]

Определение наличия в сульфидах подвижных атомов серы. Наличие в исследуемых соединениях подвижных атомов серы, характеризующих присутствие свободной серы, соединений с тионовой функциональной группой и полисульфидов было проверено методом изотопного обмена с радиоактивными изотопами элементарной серы Нефтяные сульфиды смешивали с серой Ь [c.163]

Эффект влияния заместителей на константы скорости реакций может быть описан количественно с помощью определенных уравнений. Одно из наиболее полезных из этих уравнений, предложенное Гамметом [32], устанавливает связь между константами равновесия или константами скоростей реакций мета- и пара-замещенных производных бензола. Уравнение применимо к такой серии ароматических соединений, в которых имеется заместитель в мета-и пара-положениях по отношению к реакционному центру, например к серии замещенных эфиров бензойной кислоты. Согласно уравнению Гаммета константа скорости или равновесия для одного из соединений определенной серии может быть определена из значения для незамещенного (исходного) соединения, если известны два параметра, р и а. Таким образом, уравнение для константы скорости реакции может быть представлено как [c.252]

Димеризация меркаптанов приводит к образованию бисульфидов, которые разлагаются до соединений серы, при определенных условиях также обладающих значительной коррозионной активностью [186]. [c.342]

Метод Хюккеля наиболее пригоден для качественных относительных сопоставлений. В общем случае он не может претендовать на точное воспроизведение тех или иных свойств или характеристик молекулы. Тем не менее он может дать полезную информацию, когда-требуется или очень примерная оценка, или необходимо расположить серию соединений в ряд по убыванию или возрастанию той или иной физической величины без ее абсолютного определения. [c.245]

Эмиссионные спектральные методы анализа не характерны для оцределения серы и ее соединений. Определение затруднено тем, что спектральные линии серы, расположенные в видимой и ультрафиолетовой областях, доступных для работы с типовыми спектральными приборами, имеют высокие потенциалы возбуждения нетрудно возбуждаются в пламени, дуге и искре. Чувствительность определения серы даже в таких мощных импульсных источниках, как конденсированная искра и низковольтная искра, не превышает сотых долей процента [61, 75], что для ряда аналитических задач является недостаточным. Обзор спектрохимических методов определения неметаллов дан в работе [863]. [c.150]

Было исследовано влияние ряда соединений, которые предположительно могли бы мешать анализу, особенно тех, которые встречаются в природе, в нефтяных продуктах. Многие из них не влияли на точность результатов определения, сероводород и элементная сера мешают определению. [c.535]

Выбор в качестве экзогенных доноров электронов восстановленных соединений серы обусловил определенную привязанность возникших фототрофных эубактерий к местам обитания, где эти соединения имеются. Колоссальное преимущество форм, которые, сохранив положительные моменты сформированного фотосинтетического аппарата, могли бы в качестве экзогенного донора электронов использовать повсеместно распространенное вещество, очевидно. Таким веществом является вода. Поэтому следующий принципиально важный шаг на пути эволюции фотосинтеза и фотосинтезирующих организмов — способность использовать воду в качестве донора электронов. [c.287]

Рис. 49. Применение метода изомолярных серий для определения состава соединений 5г—2г

В сточных и загрязненных поверхностных водах встречаются многочисленные неорганические и органические соединения серы. К неорганическим соединениям серы относятся сульфиды, тиосульфаты, сульфаты, сульфиты, роданиды, элементарная сера и т. п. К органическим соединениям относятся, например, меркаптаны, анионоактивные моющие вещества, сульфосоединения, белки и др. Серу в этих соединениях определяют одновременно и объединяют названием общая сера . При решении некоторых вопросов, связанных с загрязнением поверхностных вод, определение общей серы дополняют определением сульфатов. По разности находят содержание несульфатной серы. [c.178]

Поскольку в состав светильного газа входят сернистые соединения, определение общего содержания серы следует проводить в изолированном от проникновения этого газа помещении, пользуясь электрическими нагревательными приборами. [c.67]

Определение различных форм серы в природных и сточных водах подробно разобрано в работе [457]. Для окисления всех соединений серы и определения общей серы в поверхностных и слабозагрязненных сточных водах используют предварительное окисление соединений серы бромной водой в щелочной среде до сульфатов при высоком содержании органических веществ соединения серы окисляют бромом. Пробы поверхностных и сточных вод консервируют добавлением 3—4 г NaOH на 1 л воды. [c.184]

Кроме этих соединений, в состав реактивных топлив входят более сложные сераорганические соединения. Групповой состав сераорганических соединений, определенный автором потенциометрическим методом И. А. Рубинштейна [46], приведен в таблице 2. Как видно из этой таблицы, значительная часть сераорганических соединений представлена в виде сульфидной серы. Почти половина сераорганических соединений не определяется этим методом. Интересно проследить за перемешением сераорганических соединений из нефти в дистилляты, из которых получают реактивные топлива. [c.39]

Метод 3 расчета экспериментальная текучесть). Этот метод основан на испытаниях под давлением серии соединений цилиндр/цилиндр и определении давления ро,2, вызывающего остаточную деформацию, равную 0,2%. Расчетное давление принимается равным /7о,2/1,5, так что патрубок имеет такой же резерв прочности по пределу текучести, как и мембранные части сосуда, где расчетное напряжение равно (Уу 1, Ъ. В -общем этот метод дает примерно такой же расчет необходимого усиления, как и метод контролируемого максимального напряжения, когда используется коэффициент концентрации напряжений, равный 2,25. Следует отметить, что при испытаниях под давлением, используемых в качестве основы этого метода, деформации измерялись только на внешних поверхностях узлов, тогда как известно, что деформации на внутренних поверхностях могут быть выше. [c.21]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователе . Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из ка.тифорнийской нефти США [36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

Прежде чем приступить к изучению изотопного состава серы в различных природных образцах, необходимо с помощью надежной химической методики перевести различные соединения серы в определенную форму, удобную для масс-спектрального определения. [c.7]

Для стандартной реакционной серии, т. е. диссоциации в воде м- или п-замещенных бензойных кислот при 25°С, р = 1,0, что является обязательным условием определения стх в уравнении (13.5) и его использования в уравнении (13.6). Значение константы реакции р для данной серии в определенных условиях постоянно, независимо от положения заместителей [мета- или пара) в реагирующем соединении. [c.406]

Данные таблицы свидетельствуют о том, что относительная погрешность определения меркаптанной, дисульфидной и сульфидной серы при определении методом Отдела химии Башкирского филиала АН СССР меньше относительной погрешности определения этих же групп сернистых соединений методами Горного Бюро США и Фарагера. Следует отметить, что Фарагер проверял свой метод на растворах с относительно высоким содержанием определяемых групп. В этом случае, если бы автор взял искусственные растворы меньших концентраций, относительная погрешность была бы значительно большей. [c.438]

По методам ASTM D 1323 ASTMD 3227, DIN 51796 и др. для потенциометрического титрования меркаптановой серы служит спиртовой раствор азотнокислого серебра (это менее устойчивый реагент, чем азотнокислый аммиакат серебра). Применяют стеклянный и сульфид-серебряный электроды. Сероводород перед определением удаляют, остальные сернистые соединения определению не мешают (элементарная сера в количестве не более 0,0005%). [c.153]

НИИ состава для структурно родственных серий соединений. В качестве первого этапа решения структурных задач можно рассматривать определение параметров элементарных ячеек, т.е. индицирование рентгенограмм. Во многих случаях этого достаточно (в совокупности с данными о плотности и валовом химическом составе или границах области гомогенности) для решения вопроса о стехиометрическом составе соединени5 . Определение стехиометрического состава соединения, т.е. состава, отвечающего бездефектной структуре или учитывающего доминирующие типы дефектов, принципиально невозможно без сведений о размерах и симметрии элементарной ячейки. Конечно, более надежные данные могут быть получены при полном определении структуры. [c.5]

Целесообразно рассмотреть расчет физических свойств сопряженных соединений только в рамках метода Хюккеля, так как это позволит вам без привлечения мощных ЭВМ понять принципы вычислений. Метод Хюккеля наиболее пригоден для качественных относительньсх сопоставлений, но в общем случае не может претендовать паточное воспроизведение тех или иных свойств или характеристик молекулы. Вместе с тем этот метод может дать полезную информацию, когда требуется или очень примерная оценка, или необходимо расположить серию соединений в ряд по убыванию или возрастанию той или иной физической величины без ее абсолютного определения. [c.309]

Если галоген связан с фосфором, то образуется некоторое количество галогеноксида фосфора или тригалогенида фосфора, которые не удерживаются кварцевой крошкой. Кроме того, эти соединения гигроскопичны. Тогда определение проводят следующим образом. На последнем этапе на кварцевую крошку наносят каплю воды. При высокой температуре происходит гидролиз галогенидов фосфора. Анализ при этом оказывается правильным. Содержание фосфора в процентах определяют аналогично определению серы. При определении содержания водорода необходимо учитывать количество прибавленной воды. [c.813]

Валентностью элемента называется способность его атомов присоединять к себе (или замещать в молекулах различных соединений) определенное число атомов других элементов. Мерой валентности служит число атомов водорода, которое атом данного элемента может при-соединить или заместить. Атом одновалентного эле-мента всегда присоединяет к себе или замещает только один атом другого одновалентного элемента атом двух валентного элемента может присоединить или заместить два атома одновалентного элемента или один атом другого двухвалентного элемента и т. д. Поэтому о валент ности элемента можно судить по составу его соединен ния не только с водородом, но и с любым другим элементом, валентность которого известна. Например, в соединении ЫагЗ сера двухвалентна, так как атом ее связан с двумя атомами одновалентного элемента натрия. [c.50]

Сера. Для определения серы в органических соединениях ее большей частью переводят в сернистый натрий. Для этого испытуемое вещество прокаливают в трубочке с металлическим натрием и дальше в общем поступают так, как это описано выше при испытании на азот. Отфильтрованный раствор, содержащий сернистый натрий, делят на две части. К одной части прибавляют несколько капель свежеприготовленного (на холоду) раствора 1Штропруссидного натрия при этом в случае присутствия сернистого натрия получается фиолетово-красное окрашивание. Реакция чрезвычайно чувствительна,, и ею обнаруживаются уже следы сернистого натрия. К другой части [c.128]

Для определения тиофена в тяжелых фракциях нефти и сырых нефтях может быть использована специальным образом модифицированная ГХ-система с узлом предварительного фракционирования, подсоединенным к стандартному устройству ввода с делением потока [10]. На рис. 8-8 приведена схема крана-переключателя, используемого в этом анализе. Проба вводится через устройство ввода узла предварительного фракционирования в короткую предколонку с НФ OV-101. На этой иредколонке происходит разделение компонентов в соответствии с их температурами кипения. Во избежание попадания тяжелых фракций нефти (Сао) в капиллярную колонку кран-переключатель устроен таким образом, чтобы обеспечить продувку и сброс тяжелых фракций. Легкие фракции нефти попадают в аналитическую колонку, где происходит дальнейшее разделение и идентификация смеси. На рис. 8-9 приведена типичная хроматограмма сырья, поступающего на гидроочистку. Анализируемая фракция содержит 1,5 масс.% серы. Использование высокоэффективных капиллярных колонок сводит к минимуму совместное элюирование углеводородов, содержащихся в большом количестве, и серусодержащих соединений. В результате такого совместного элюирования может наблюдаться гашение сигнала ПФД. По сравнению с ПИД ПФД обладает превосходной чувствительностью к серусодержащим соединениям и селективен к ним (рис. 8-10). Вследствие нелинейности сигнала ПФД к сере количественное определение серы проводится с помощью многоуровневой градуировки. Градуировочные кривые для некоторых тиофенов представлены на рис. 8-11. [c.112]

В. П. Григорьев с сотрудниками [76 41, с. 47], исследуя ингибирующие свойства замещенных пирилия, азолов, шиффовых оснований, анилинов по отношению к железу и никелю в кислотах показал, что для азотсодержащих соединений определенной реакционной серии с увеличением электродонорных и электроноакцепторных свойств заместителей, характеризуемой величиной, о, наблюдается возрастание адсорбции и ингибирующего эффекта соединения. Зависимость логарифма коэффициента тормол ения y от ст имеет экстремальный характер (рис. 19) и может быть представлена в виде двух прямых, пересекающихся в точке с 0 = 0 (незамещенный амин). Такой характер зависимости обусловлен смещением электронной плотности на адсорбционном центре под влиянием заместителей, что соответствующим образом влияет на физическую и химическую адсорбцию. Для железа, предполагая, что заряд его поверхности отрицательный и адсорбция иоснт электростатический характер, введение электронодонор-ных заместителей —NHj, —ОН, —ОСНз, —СНз в молекулу ингибитора (сг<0) должно приводить к снижению электронной плотности на атоме азота и, как следствие, к снижению адсорбции. Таким образом, эффективность защиты должна падать. Для поло кительных значенпй а (—NO2, —Вг, —С1) с увеличением электроноакцепторных свойств заместителей адсорбция и защитный эффект увеличивается. С другой стороны, уменьшение электронной плотности на атоме азота при введении электронодонорных заместителей (ст<0) должно снижать химическую адсорбцию, обусловленную взаимодействием неподеленной пары электронов атома азота с d-электронамн железа. [c.47]

ЗгО . В ионе тиосульфата имеется сера двух видов. Для получения этого иона нагревают водный раствор с сульфит-иона-ми в присутствии элементарной серы. Степень окисления серы в ЗОз равна - -4 (правило 4), и поэтому в ЗгО один атом, казалось бы, должен иметь степень окисления +А, а другой 0 однако структура ЗгО], подобно ЗОГ. имеет форму правильного тетраэдра, и, приняв к сведению реакции окисления и восстановления, приходим к выводу, что один атом серы имеет степень окисления - -6, а другой —2. К некоторым химическим соединениям определенной структуры понятие степени окисления применить трудно. Например, для ряда многоатомных ионов, содержащих два и более одинаковых атома, степень окисления в соответствии с правилом 7 однозначно определить не удается. В особенности это относится к таким объектам, как интеркаляционные соединения (гл. 4, разд. Г) и интерметаллические соединения (гл. 4, разд. В.5), в которых большое число атомов составляет как бы единую молекулу . Сюда же следует добавить соединения непостоянного (нестехиометрического) состава (гл. 4, разд. Б.4). Все же когда приходится приписывать степени окисления составляющим их атомам, то оказывается, что они выражаются дробными числами и, таким образом, это понятие теряет смысл, поскольку на его основе уже нельзя судить о состоянии атома. Степень окисления нельзя выразить целым числом и в других случаях, а именно когда общее число электронов в химических соединениях или многоатомных ионах нечетно (N02, О2 и др.) илн когда одинаковые атомы соединены в длинные цепи или макроциклические системы (сюда относится большинство органических соединений). В первом [c.77]

Содержание нейтральных гетероатомных соединений колеблется от 4,5 до 16,4/й мае. Содержание гетероэлементов в этих фракциях довольно высоко и взаимосвязано между собой. Большее содержание азота связано с относительно небольшим содержанием кислорода и серы (нейтральные ГАС гудронов котуртепинской нефти и нефти Нефтяные камни). В нейтральных ГАС гудронов сернистых нефтей (арланской и самотлорской) содержится меньшее количество азота и соответственно большее - кислорода и серы. Результаты определения элементного состава подтверждаются данными, полученными по ИК-спектрам нейтральные ГАС малосернистых остатков представлены в основном амидами и бензологами пиррола нейтральные ГАС сернистых остатков -кётонами возможно, тиофенами и сульфидами. [c.94]

Указанные данные о концентрации основного количества серы в определенных фра1у1иях дизельных дистиллятов были получены при изучении ряда продуктов, выделенных из нефтей типа ромашкинской. С целью уточнения характера распространения сераорганических соединений по фракциям высокосернистых нефтей и продуктов их переработки был проведен комплекс экспериментов. [c.29]

По отношению к металлам и водороду селен и теллур, подобно сере, электроотрицательно двухвалентны. Однако, когда они выступают как электроположительные элементы, валентность их равна главным образом четырем. Лишь по отношению к фтору они являются определенно шестивалентными, тогда как из кислородных соединений самыми устойчивыми являются двуокиси и отвечающие им кислоты и соли, т, е. соединения четы-рехвалентных селена и теллура, а не, как в случае серы, соединения, где она является шестивалентной (трехокись серы, серная кислота, сульфаты). [c.800]

Для определеиия Ag, М.п, Сг, Ni, Со и u в сере применен аналогичный метод обогащения, в качестве коллектора использовали спектрально чистый угольный порошок. Чувствительность метода при навеске 4 г составляет для Сг, Ni, Со и Си — 1 10 % Ag и Мп —5- 10 % [17]. Позднее этими авторами [18] разработан более чувствительный метод спектрального анализа серы на примеси Сг, Ni, Со, Ag, u, In и Мп, заключающийся в растворении остатка после сжигания серы и определении примесей в растворе. Чувствительность метода для Сг, Ni, Со, Ag и In — 2- 10 % Мп и Си— 1 I0- %>. Ошибка определения 20—25%-При определении галоидов сера сжигается, газы улавливаются небольшим количеством тридистиллята прибор ополаскивается тридистиллятом, все это присоединяется к остатку после сжигания серы и упаривается после добавления небольшого количества щелочи. Полученный концентрат солей обрабатывается сильным окислителем, газовый поток очищается, выделившиеся галоиды улавливаются в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и определяются спектроскопически. Чувствительность определения хлора порядка 10" %, а брома и иода 10 % [ ] Преимуществом спектрального анализа являются быстрота и наличие возможности проводить определения без отделения определяемых элементов от сопутствующих. Однако для повышения степени надежности спектрохимических методов следует особое внимание уделять тщательности аналитической подготовки проб, учитывая характер каждой из определяемых примесей. Необходимо добиваться условий, при которых примеси в пробах и эталонах после химической подготовки находились в виде одних и тех же соединений [45]. [c.425]

Во всех случаях электрохимического фторирования соединений двувалентной серы можно определенно сказать, что ее окисление до шестивалентного состояния происходит главным образом в начале процесса, прежде чем замещение водорода фтором становится заметным. Если бы окисление осуществлялось на более поздней ступени фторирования, можно было бы ждать образования частично окисленных соединений типа (Н )28 и (Я/)25р2, поскольку они нерастворимы 22.2з Лишь в одном случае , и притом не вполне обычном, в содержащем водород субстрате были обнаружены соединения с низшей валентностью серы, о чем будет сказано ниже. [c.506]

Соединяясь с азотом при высоких температурах, редкоземельные элементы дают нитриды с общей формулой MeN. Взаимодействуя с серой, лантаноиды образуют сульфиды иногда различного состава, например СвзЗв, 06384 и СеЗ. Любопытно, что эти соединения наиболее тугоплавки из всех известных металлических сульфидов — они плавятся при температуре выше 2000° С. Такие тугоплавкие вещества, как окись алюминия или металлический титан, могут быть расплавлены в тигле, сформованном из СеЗ. С галогенами лантаноиды легко образуют соответствующие галогениды. Легко происходит взаимодействие с углеродом, кремнием, мышьяком и фосфором, причем получаются соединения определенного состава. Доказано существование гидридов типа МеНз и МеН для лантана, церия, празеодима, неодима, самария и гадолиния. Изучались также гидриды европия и иттербия. [c.132]

Влияние заместителя на реакционный центр, находящийся в том же кольце нафталинового ядра, сходно с влиянием в аналогичных положениях бензола оз1 и 042 соответствуют 0л., а 041 соответствует о . Однако значения нафталиновых о не следует непосредственно сравнивать с бензольными , так как при определении первых значение р для реакционной серии соединений нафталина условно принимается таким л е, как для реакционной серии производных бензола, что, не изменяя относительных значений (Тг/, искажает их, абсолютные, значения. В смежное кольцо нафталинового ядра влияние заместителя передается существенно ослабленным, причем прямое полярное сопряжение может передаваться а-реакционному центру только из положений 5 и 7, а -реакционному центру — только из положений 6 и 8, так называемых хиногенных положений. Количественная оценка влияния заместителей, в многоядерных соединениях, более сложных, чем нафталин, еще более затруднительна. [c.65]