Изомеры, разделение цис и транс

Термодиффузией можно разделить некоторые цис-, шранс-изомеры например, транс-декалин концентрируется в верхних фракциях, а г/мс-декалин — внизу колонки. Пример термодиффузионного разделения аренов фракции 300- 00 °С приведен в табл. 1.17. [c.35]

Для разделения транс- и г с-изомеров эфира 22 г смеси растворяют в стакане или в широкой пробирке в 45 мл метанола и охлаждают до —70° С в бане, содержащей смесь твердой углекислоты с ацетоном. Выделившиеся из раствора кристаллы быстро отфильтровывают на фильтре Шотта, охлаждаемом углекислотой 7 (рис. 3, б), и промывают 5 мл метанола, предваритель но охлажденного твердой углекислотой. Выход кристаллического транс-эфира с /пл=35—37°С составляет 11 г (23% от [c.54]

Разделение углеводородов, отличающихся (при равном числе я-связей и одинаковой степени разветвленности) пространственной конфигурацией — мс- и транс-изомеров. К числу таких задач относится задача разделения цис- и гране-1,3-пентадиенов (пипериленов). [c.664]

Вращение вокруг двойной связи С = С в отличие от ординарной практически исключено, так как значительное укорочение здесь длины связи С—С по сравнению с этаном приводит к резкому отталкиванию электронных плотностей фрагментов СН2 при повороте друг относительно друга. В рамках описания двойной связи, как ая-связи, это можно объяснить тем, что при повороте одного фрагмента относительно другого должна разорваться я-связь, так как она в отличие от а-связи не обладает осевой симметрией. Это создает тормозящий потенциал около 250 кДж/моль, что делает вращение невозможным и невозможным переход одной формы в другую путем вращения. В результате этого молекулы цис- и транс- дибромэтилена, описанные выше, представляют собой две различные равновесные конфигурации, иначе являются конфигурационными изомерами. Им отвечает два минимума на потенциальной поверхности, разделенные высоким барьером. [c.208]

У большинства цыс-изомеров подвижность в условиях хроматографии ниже, чем у транс-изомеров. У незаряженных или однозарядных частиц различие в скорости достаточно велико, что обеспечивает надежное разделение. У высокозарядных изомерных ионов подвижности близки и разделение их затруднено. Для разде- [c.195]

Малеиновая и фумаровая кислоты — широко известный пример цис—транс-изомеров. Нагревание яблочной кислоты (разд. 15.1.5) приводит к элиминированию воды и образованию двух изомерных кислот. Разделение этих продуктов осуществлено с помощью перегонки, за счет образования малеиновой кислотой ( с-изомер) легколетучего циклического ангидрида (т. пл. 60 °С, т. кип. 196 °С), в то время как фумаровая кислота — сравнительно менее летучая и не образует простой ангидрид. [c.257]

Разделение изомеров удается осуществить хроматографированием на активированной окиси алюминия. Для 1 г смеси изомеров необходимо 30 г окиси алюминия. Элюируют сначала 1 л пентана, затем 300 мл смеси пентана, содержащего 10% диэтилового эфнра. Первая порция элюата (600—700 мл) содержит основные количества цис-спирта, следующая фракция ( 300 мл) промежуточная, а конечная фракция содержит чистый транс-спирт. [c.192]

Цитраль — бесцветная или слегка желтоватая жидкость горького вкуса, приятного ароматического запаха, напоминающего эфирное лимонное масло, уд. в. 0,897—0,899, Пр" = 1,486— 1,489. Оптически неактивен. Дает бисульфитное соединение и другие альдегидные реакции обесцвечивает бромную воду и перманганат калия. Фракционной кристаллизацией семикарбазона цитраля последний может быть разделен на оптические изомеры (гераниол-цис-изомер и нераль-транс-изомер). [c.634]

Данный транс-1,2-изомер не переходит в свой энантиомер посредством инверсии кольца и должен подвергаться разделению. [c.276]

Лучшее разделение было получено при загрузке колонки адсорбентом, содержащим 15—20 вес. % хинолина. Измене.чие длины колонки существенно влияло на результаты разделения, особенно изомеров, таких как цис- и траис-пентены-2, цис- и транс-п и пе р и лены. [c.84]

На рис. VIII, 13 приведена хроматограмма препаративного разделения семикомпонентной углеводородной смеси, выполненного на хроматографе Aerograph модели А-700 фирмы Varian с колонкой длиной 3 м, внутренним диаметром 9,5 мм, заполненной 30% силиконового масла на носителе, при программировании температуры от 70 до 130 °С. Продолжительность разделения составляла 21 мин при объеме жидкой пробы 1 мл. На этом же приборе осуществляли препаративное разделение изомеров. Разделение транс- и г мс-циклодо-деценов проведено на колонке длиной 6 м, внутренним диаметром 9,5 мм в качестве неподвижной жидкости применяли эфир диэти-ленгликоля и янтарной кислоты. Объем пробы составлял 0,1 мл. [c.282]

Важной особенностью хемоэкстрагентов по сравнению с обычными органическими экстрагентами является селективность при разделении углеводородов, имеющих одинаковое число л-связей, но различную структуру изо- и нормальных углеводородов (например, изобутилена и 1-бутена), транс- и ЫС-изомеров (например, транс- и цис-пш раленов) и т. п. Последнее особенно интересно, так как проблема разделения транс- и цис-пипериленов до сих пор не имела приемлемого технического решения. [c.677]

Методом термической диффузии сконцентрированы из фракции 150—240°С алкиладамантаны [96,97]. Термодиффузией можно разделить некоторые цис-, транс-изомеры например, транс-д,е-калин концентрируется в верхних фракциях, а, цис-декалин — в низу колонки 97]. В этой же работе приведены результаты термодиффузионного разделения деароматизированной фракции 200— 225 °С балаханской нефти (табл. 12). Изоалканы концеитрируют- [c.65]

Течение процессов становится ясным при взгляде на формулы, а еще лучше — на модели. Однако только окисление по Вагнеру проходит в г ме-положение и может служить методом отличия г мс-изомеров от транс-изомеров по оптической деятельности продукта присоединения (конечно, после разделения рацемата на антиподы) или недеятельности и нерасще-пляемости продукта реакции на антиподы. Другие присоединения по я-связи, например присоединение молекулы брома, проходят, наоборот, [c.393]

Кори п Ахива [2] сообщили недавно, что иодид ртути(И) является прекрасным катализатором не только для превращения цис,транс-(4) в (5), но и для получения (5) из транс,транс-изомера соединения (4), Такрш образом, сесквикарен можно синтезировать из продажного фарнезола с общим выходом 35% без разделения транс,транс- и цис транс-изошров. [c.162]

Метиловые эфиры жирных кислот частично гидрированного подсолнечного масла разделяются на три не полностью отделенных друг от друга пика с помош,ью 75 мл дихлорэтана элюируют насыщенные кислоты, смесь мононенасыщенных кислот выходит в виде двух подпиков частично разделенных транс- и цис-изомеров при последовательном пропускании 75 мл дихлорэтана и 70—80 мл смеси растворителей диеновые кислоты в частности, линолевая кислота) выходят при последовательном пропускании 75 мл дихлорэтана и 150 мл смеси растворителей. [c.145]

Изменения состава разделяемой смеси в результате термических реакций или реакций, катализируемых носителем, могут происходить в устройстве для ввода проб или в самой колонке. Бороться с этим трудно. Некоторые вещества легко разлагаются или изомери-зуются. Изомеризация может происходить и в детекторе. Автор [7—9] проводил разделение транс- и г ыс-2,4-диметилдиоксолана на колонке с насадкой, состоящей из жидкой фазы карбовакс 20М, нанесенной на носитель хромосорб О (коэффициент разделения а был равен 1,08), и получил нормальные результаты. Однако состав уловленных веществ оказался тем же, что и состав исходного материала. Причиной этого была изомеризация разделенных веществ в детекторе с нитью накала, загрязненном кислотой. После промывки детектора тетралином, бикарбонатом, водой и ацетоном и удаления загрязнений удалось осуществить хорошее разделение той же смеси. [c.240]

Разделение транс- и <ис-изомеров пентена-2 проводят на сор бенте, состоящем из нитрата серебра с гликоле. , нанесенным на диатомит (фракция 0,25—0,5 мм). Оптимальные условия разделения транс- и цыс-1пенте- 3-2 скорость газа-нооителя 20 л/ч, температура колонии 20 °С, объем пробы 30 мл. [c.134]

Инфракрасные спектры разделенных изомеров изучил Санборн [20] в 1960 г. Предполагая, что неактивный изомер имеет транс-конфигурацию, он легко интерпретировал наблюдаемый для этого изомера инфракрасный снектр. Интерпретация спектра активного изомера вызвала ряд трудностей. Санборн не смог объяснить полученный ИК-снектр активного изомера, исходя из г ыс-конфигурации. По мнению Санборна, очень интенсивную полосу около 738 нельзя было интерпретировать как фундаментальную деформационную частоту, поскольку все деформационные частоты транс-изомера имели более низкие частоты. К выходу из плоскости эту частоту тоже нельзя было отнести, так как это колебание запрещено В ИК-спектре. Поэтому Санборн предложил для активного изомера коп--. Р 1 [c.103]

Следует иметь в виду, что в большинстве описанных выше реакций получается смесь цис- и транс-изомеров с небольшим преобладанием того или иного изомера. Разделение их может быть достигнуто путем кристаллизации с использованием растворителя, растворимость изомеров в котором различна. Так как более активен цис-изомер, стремятся получить продукт с высоким содержанием этого изомера. Например, препарат децис, получаемый по принятому методу, содержит почти чистый цис-изомер. [c.184]

В. С. Виноградова, Л. С, Кофман [11] резделили изомер-иыс алканы п н-алканы состава С4—С5 при по.мощи синтенп-ческого цеолита СаА. Авторы предполагают, что возможно пра.чтически выделить 100% изопентана из смеси с и-пента-ном или 100% изобутана из смеси с н-бутаном. Они отделили изобутилен от цис- и транс-бутен-2. По данным авторов [11], синтетический цеолит СаА может быть применен также для разделения стереоизомерных алкенов состава С4—Сд. [c.192]

Изменение длины колонки существенно влияло на результаты анализа, особенно на разделение изомеров, таких как цис- и транс-пентены-2, цис- и транс-пиперилены. В результате проведенных ис-гштаний бшш подобраны оптимальные условия для разделения и количественного анализа сложных смесей, содержащих 25-27 компонентов [c.158]

ЦИЯ И др.). Разработана технология выделения циклопентадиена из продуктов пиролиза, основанная на термической димеризации циклопентадиена с последующим выделением димера и его расщеплением. Селективным гидрированием циклопентадиена можно получить циклопентен, который полимеризуется с раскрытием цикла и образованием нового вида синтетического каучука — транс-по-липентенамера. При современных масштабах промышленного производства этилена ресурсы циклопентадиена исчисляются десятками тысяч тонн в год. Ресурсы циклопентадиена могут быть расширены за счет использования пиперилена—побочного продукта процесса получения изопрена из изопентана. Оба изомера пи 1ери-лена в настоящее время успешно используются также в производстве эмульсионных каучуков и в качестве экстрагентов в коксохимической промышленности. Полученные на их основе нефтеполимерные смолы—продукты термической сополимеризации пиперилена, стирола, индена и других продуктов пиролиза — являются полноценными заменителями натуральной олифы [18, с. 48]. В настоящее время на каждой крупной пиролизной установке предусмотрена организация производства нефтеполимерных смол на основе жидких продуктов пиролиза. Оставшиеся компоненты пиролизной фракции 5 (в основном н- и изоамилены) целесообразно гидрировать с целью получения н- и изопентана или проводить разделение н- и изоамиленов с одновременной скелетной изомеризацией н-амиленов в изоамилены. Пиперилен гидрируется при этом также в н-амилены. [c.49]

Особенностью хемоэкстрагентов по сравнению с обычными органическими экстрагентами является селективность при разделении углеводородов с одинаковым числом я-связей, но с различной структурой (углеводороды с нормальным и изостроением, цис-и транс-изомеры). Это делает доступными для синтеза полимеров новые мономеры, например транс-пиперилен. [c.170]

Для разделения используют практически все виды хроматографии. Чаще всего применяют колонки с А Оз или ионообменными смолами. Так, при помощи хроматографии были разделены цис-и транс-изомеры [(N143)гВгг] и [Р1(Г Нз)212]- Для разделения оптических изомеров применяют наполнитель из оптически активного вещества. Из водных растворов сорбируют на О- или А-кварце или на ионообменной целлюлозе, из неводных — на О-вин-ной кислоте, О-лактозе (в воде эти наполнители растворяются). [c.418]

В ходе проведенного исследовапия были разделены семь пар стереоизомеров. Эффективность термо диффузионного разделения иллюстрируется на примере смеси цис- и т,/)амс-изомерных 1,2-диметилциклогексанов. Эталонный материал был получен из университета штата Огайо, где его приготовляли по исследовательской теме № 45 Американского нефтяного института. Полученные результаты представлены на рпс. 5. Экспериментально измеренные показатели преломления для фракций 1, 2 и 10 отклонялись от значений, онубликованных в отчете по теме № 45 АНИ для чистых цис- и транс- изомеров. Следовательно, в полученном образце присутствовали примеси или же концевые фракции имели более высокую чистоту, чем [c.32]

Полученный продукт является смесью цис- и транс-изо-меров 1,2,5-тримстнлпиперидона-4. Для их разделения продукт замораживают смесью сухого льда и ацетона, медленно доводит температуру до —17" и отделяют декантацией жидкий /( /с-нзомер от твердого г/ йнс-изомера . [c.70]

Олефиновые углеводороды, вне зависимости от положения двойной связи, обладают почти одинаковой высокой адсорбируемостью и разделить их в стадии адсорбции затруднительно. В то же время г ис-изомеры все же прочнее удерживаются цеолитами, чем траке-изомеры, и это свойство используют для их разделения в стадии двухступенчатой десорбции транс-изомеры удаляют менее полярным, а цис-иаомеры — более полярным десорбентом. Процесс разделения протекает эффективно, если олефиновые углеводороды, содержащиесяв сырье, отличаются по числу атомов углерода в молекуле не более, чем на 2—4. Поэтому широкие фракции, в которых имеются олефины С —Схд, перед подачей на адсорбционную установку предварительно фракционируют. [c.351]

Итак, как и в случае цис- и транс-циклопентандиолов-1,2 (разд. 9.15), цис- и транс-1,2-диметилциклогексанам можно приписать конфигурации путем установления того, какой из этих изомеров может быть разделен на антиподы, г ыс-1,2-Диметилциклогексан является не Jиeз- oeдинeниeм, а неразделимой рацемической модификацией, что для большинства практических целей равносильно жезо-соединению. [c.288]

Постоянные газы полностью разделяются на сополимерах стирола и дивинилбензола при температуре —78° С (рис. 22) [1, 2] СО2 и NjO хорошо разделяются при комнатной температуре [1, 3—51 (рис. 23) метан и другие углеводородные газы — при комнатной и более высоких температурах (рис. 24). Легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке [6], причем, как уже отмечалось, легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном). Циклические углеводороды появляются на хроматограмме после соответствующих молекул нормального строения. На пористых полимерах удается разделение некоторых пространственных изомеров — цис- и транс-бутеяов [7] (рис. 24). Характеристики удерживания компонентов после нескольких месяцев работы колонок с полимерным сорбентом остаются постоянными [8]. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология