Ацетон реакция с амальгамами

Восстановление ацетона до пинакона (реакция 2), являющегося полупродуктом при производстве ряда веществ, в частности метилкаучука, может служить примером восстановления двойной углерод-кислородной связи до гидродимера. По данным, приведенным в обзоре Функа [8], на предприятии Бауэра фирмы И. Г. Фар-бениндустри производство пинакона восстановлением ацетона амальгамой натрия осуществляется по методу, описанному в щвед-ском патенте [232]. [c.554]

Помимо способности вступать в конденсацию альдольного типа, ацетон проявляет также склонность к образованию пинакона. Это соединение получается взаимодействием ацетона с амальгамой магния и последующим гидролизом образуюидегося при. этом продукта. Реакции можно представить следующей схемой [c.446]

Пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3) получают восстановлением ацетона амальгамой магния в бензоле [о механизме см, раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция О )]. [c.323]

Комм. Сравните химическую активность щелочных металлов на примере их взаимодействия а) с кислородом воздуха, б) с водой. Сравните взаимодействие с водой натрия и амальгамы натрия (условного состава NaHg2). Почему щелочные металлы/хранят под слоем керосина или вазелинового масла Можно ли хранить щелочные металлы под слоем а) ацетона, б) этанола, в) тетрахлорида углерода Поясните ответ уравнениями реакций. [c.117]

Катализатор для конверсии уксусной кислоты в ацетон в присутствии ларов воды получается из смесей, содержащих окись алюминия. Приготовление катализатора -состоит из реакции амальгамы алюминия или сплава алюминия с раствором азотнокислого кальция и образования тонкодисперсного окси-гидрата алюминия в виде пленки, который дегидратируется при пропускании над ним инертных газов или паров [272]. [c.295]

Такого же типа зависимости получены для нейтральных и кислых сред. Сопоставление опытных констант скоростей реакций разложения амальгамы в кислых (pH 3—5) и щелочных (pH 13) растворах в присутствии некоторых кетонов, в частности ацетона, показывает, что этот процесс протекает по электронному механизму, так как повышение концентрации ионов водорода в растворе не приводит к увеличению скорости разложения амальгам. [c.227]

Часто реакцию восстановления можно направить в сторону образования гидродимеров, применив для этого короткозамкнутый элемент с насадкой из материала, на котором хорошо идет электрохимическая гидродимеризация данного соединения. При исследовании процесса восстановления ацетона в короткозамкнутом элементе амальгама натрия — графит установлено, что на направление и скорость процесса гидродимеризации большое влияние оказывают электрохимические и адсорбционные характеристики графитов, применяемых в качестве насадки, состояние их поверхности, величина перенапряжения водорода на чистом графите и характер металла, осажденного на поверхность графита. Металлы с высоким перенапряжением водорода, повышая перенапряжение водорода на графите, увеличивают выход продуктов гидродимеризации. Включение кислорода в кристаллическую решетку графита уменьшает перенапряжение водорода на нем и приводит к снижению выхода пинакона [66, 67]. Гидродимеризация более сложных алифатических кетонов [67] протекает с меньшими выходами димерного продукта, по сравнению с ацетоном, в результате уменьшения их растворимости в щелочных растворах, более высокого потенциала восстановления и больших стерических затруднений. [c.238]

Для проведения реакции гидродимеризации наиболее подходящими электродными материалами являются цинк и амальгамы щелочных металлов [43, 165—167, 211, 212], в некоторых случаях рекомендуется применение ртути [115] для проведения гидродимеризации ацетона в кислых растворах были предложены свинец [88], медно-свинцовые [78, 89—93, 104] и олово-свинцовые сплавы [78, 89, 94, 95, 213], графит [96] и медь, электролитически покрытая свинцом [78, 97]. Для щелочных растворов были рекомендованы катоды из ртути [75, 98], цинка [82—84] и графита [96, 99, 100]. По данным Смирнова [66], проведение электролиза при потенциале, близком к потенциалу нулевого заряда электрода, облегчает образование димерного продукта (рис. 98). [c.212]

Карбонильные группы в алифатических кетонах с неразвет-вленными цепями у соседних углеродных атомов с успехом были восстановлены до метиленовых групп с выходами 47 —97 % [102 — 103]. Реакцию обычно проводят в серной кислоте на кадмиевом катоде. В нашей лаборатории было показано, что равно хорошие результаты можно получить с катодами из цинка [105] и амальгамы кадмия [104] при восстановлении метилпропилкетона в пентан. С успехом применялся катод из амальгамированного цинка при восстановлении ацетона в пропан [106]. [c.32]

При бимолекулярном восстановлении карбонильных соединений, особенно кетонов, с помощью металлов в нейтральных или слабощелочных растворах образуются пинаконы. Эта реакция является методом образования углерод-углеродной связи через стадию бирадикала. Ацетон восстанавливают амальгамой магния в пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3). [c.389]

Ацетальдегид Соли строки Диметилтерефталат, атиленгликоль Диметилгидан-тоин, хлористый бензои.л Полимер ия (хлориды, соли орган Реакции по Полиэфир, метанол Реакции 1-Бензоил-5,5-ди-метилгидантоин, НС1 Амальгама Зг, Са, Mg или Ва (1,6—18 вес. %) 20 С. Все катализаторы ав тивны, наиболее эффективна амальгама стронция, на которой реакция идет с наибольшей скоростью и образуется наиболее высокомолекулярный полимер [7] [ических кислот), сложные катализаторы ликонденсации Ацетат стронция — ацетат марганца — фосфорная кислота — трехокись сурьмы вначале идет жидкофазная конденсация, затем в токе N2 при Р < 1 торр и 235° С в течение 355 ч происходит поликонденсация [173] замещения 8гО (вероятно, образуется хлорид) или СаО в ацетоне, кипячение, 1 [174] [c.101]

Карбонильные группы в алифатических кетонах, не содержащих разветвлений у атомов углерода, расположенных по соседству с этими группами, восстанавливали до метиленовых групп (см. табл. 76, стр. 387). Реакцию обычно проводят в серной кислоте на кадмиевом катоде. В лаборатории автора показано, что при восстановлении метилпропилкетона до пентана столь же хорошие результаты можно получить с катодами из кадмиевой амальгамы [67] (75 и кадмия) I цинка [86]. Катод из амальгамированно1ю цинка успешно применяли при восстановлении ацетона в пропан 87]. [c.336]

Реактивы. Амальгама цинка. 10%-ная. В фарфоровой чашке на песочной бане нагревают при щмешивадии 50 г металлической ртуш, 5,5 г мелко гранулированного цинка и 40— 50 мл 2 н. серной кислоты до полного растворения цинка. Затем кщшбту сливают, остаток промывают горячей водой до исчезйов.ения кислой реакции и еще теплую амальгаму быстро измельчают в фарфоровой ступке. Реактив сохраняют в банке с притертой пробкой Аммиак, концентрированный раствор Уксуснокислая медь, 1 % -ный раствор Ацетон Хлороформ [c.599]

Интересно протекает (например, под влиянием кислот) дегидратация двутретичного а -гликоля — пинакона (получают восстановлением ацетона амальгамой натрия или магния), завершающаяся изомеризацией углеродной цепи с образованием кетона — пина-колина. Эта реакция открыта А. М. Бутлеровым и называется пина-колиновой перегруппировкой. Механизм ее, по-видимому, ионный оксониевый ион, образующийся под влиянием кислого катализатора, отщепляет воду и превращается в карбокатион, который в результате перемещения метильной группы образует изомерный карбокатион последний отщепляет протон и стабилизируется в конечный продукт — пинаколин [c.137]

Как было отмечено выше, близость нулевых точек амальгам щелочных металлов к их стационарным потенциалам должна облегчать течение реакций гидродимеризации. Многочисленные опытные данные показывают, что гидродимеры при амальгамном восстановлении образуются очень часто. Помимо отмеченной выше гидродимеризации ацетона и производных акриловой кислоты, известно образование димеров при восстановлении фталевой, опиа-новой, бензальдегид-о-карбоновой кислот, фурфурола и многих других соединений. Сравнительно недавно В. Н. Беловым с сотр. [55] отмечено образование гидродимеров при восстановлении амальгамами щелочных металлов ряда нафтолкарбоновых кислот и их производных. [c.238]

Вместо уксусной кислоты для поддержания кислой реакции можно использовать молочную кислоту. В таких условиях оксим фенилпировиноградной кислоты восстанавливается в фенилаланин [237]. Восстановление оксима диокси-ацетона амальгамой натрия до амина идет только в нейтральной среде (в растворе, содержащем сульфат алюминия) с образованием диоксиизопропиламина [238] [c.89]

Следовательно, характерной особенностью процесса восстановления органических соединений при использовании электродов из амальгам щелочных металлов являются небольшие значения потенциалов по ф-шкале, что долл<но оказывать определенное влияние на скорость и направление процесса восстановления органических соединений. В частности, увеличение адсорбируемости органических соединений при уменьшении потенциала по ф-шкале должно облегчать течение реакции гидродимеризации как по радикальному механизму, так и через стадию образования анион-радикалов. Эти взгляды получили подтверждение в ряде работ, посвященных исследованию амальгамной и электрохимической гидродимеризации ацетона [65, 72, 101—104]. Увеличением концентрации ацетона, вследствие сдвига нулевой точки электрода при образовании амальгам, была объяснена возможность получения с помощью амальгам щелочных металлов более высоких выходов пинакона, чем при электрохимическом восстановлении на ртути в условиях, когда амальгама не образуется. Действительно (рис. 61), выходы пинакона при восстановлении ацетона на ртути в щелочных растворах резко возрастают при тех плотностях тока, при которых начинают образовываться амальгамы [65, 72, 101, 102, 104]. Аналогичные выводы можно сделать при анализе экспериментальных данных, полученных Хеннингом и Кимбалом [105], Вильсонами [106]. Однако увеличение выхода гидродимерных продуктов с уменьшением значений потенциалов по ф-шкале наблюдается не во всех случаях. При проведении реакции восстановления в органических растворителях, имеющих диэлектрическую проницаемость, близкую к диэлектрической проницаемости восстанавливаемого соединения, величина потенциала по ф-шкале уже не будет играть существенной роли. Если же растворитель имеет меньшую диэлектрическую постоянную, чем восстанавливаемое соединение, то в этом случае, наоборот, увеличение потенциала по ф-шкале приводит к возрастанию адсорбируемости восстанавливаемого соединения [72, 103, 104, 107]. Применение таких сред для амальгамного восстановления органических соединений позволяет в ряде случаев уменьшить выходы гидродимерных продуктов. [c.155]

Идея использования таких элементов и применения графита в качестве катодного материала не нова. В литературе, особенно патентной, имеется целый ряд указаний на целесообразность их применения. Так, Кастнер предложил способ восстановления нитросоединений, в котором амальгама служит анодом, а катодом — железный электрод. Связь между анодом и катодом обеспечивается реостатом, регулирующим скорость реакции [24]. Внешнезамкнутый элемент амальгама натрия — графит для восстановления ацетона с целью получения пинакона был запатентован в ФРГ в 1949 г. [25]. Имеются патенты по короткозамкнутым элементам. В частности, для того же ацетона запатентовано предложение использовать в качестве насадки целый ряд металлов и графит [25]. [c.188]

Все эти алкоголи должны отличаться от обыкновенных тем, что нри окислении не дают соответствующих альдегидов и кислот, — Недавно Фридель, действуя амальгамой натрия на анетон, получил СаНвО . Тело это с подпетым фосфором давало gH,J, с уксусной кислотой — эфир того же радикала С Н, одним словом, во всех испытанных реакциях содержалось совершенно аналогично алкоголям. Основываясь на этих свойствах, Фридель принял его за алкоголь, изомерный нропильному. Кольбе, не отрицая его до известной степени алкогольного характера, дал ему формулу, которая указывала на отношения этого алкоголя к ацетону и обыкновенному нропильному алкоголю [c.50]

В качестве восстановителей чаще всего применяют серебро, ртуть, цинк, различные амальгамы. Вместо триарилметилгалогенидов используют также перхлораты. Реакции проводят в инертной, сухой атмосфере в таких растворителях, как бензол, ацетон, эфир, петролейный эфир, этилацетат и другие. Галогенид-(и перхлорат)-триарилметилы настолько хорошие акцепторы электронов, что могут легко восстанавливаться магнийорганическими соединениями [14, 15], алкоголятами и фенолятами [16], диэтилфосфатом натрия [17], иодидом натрия, неорганическими анионами [18], трифенилфосфином и дифениламином [19], ртутьорганическими соединениями [19], дианионом циклооктатетраена [20] п металл-кетилами [21]. [c.101]

Эта реакция более чувствительна, чем реакция с фуксинсернистой кислотой. Алифатические альдегиды реагируют с диазобензолсульфокислотой непосредственно, тогда как при исследовании ароматических альдегидов нужно прибавлять амальгаму натрия. Применение амальгамы при исследовании алифатических альдегидов ускоряет появление окраски и усиливает ее интенсивность. Если альдегид и реактив взяты в правильном соотношении, окраска сохраняется очень долго, в противном случае она быстро исчезает. Нейтрализация раствора также приводит к исчезновению окраскиРеакцию дают все альдегиды, устойчивые в щелочном растворе. Хлораль, например, не реагирует. Ацетон и ацетоуксусный эфир дают при тех же условиях темно-красную окраску без характерного фиолетового оттенка. Так же ведут себя фенол, резорцин, пирокатехин и другие вещества, реагирующие с диазосоединением в присутствии избытка щелочи [c.434]

Выход диэтилртути увеличивается, если в реакции СаНьЛ с амальгамой натрия вместо этилацетата применить формилацетат или ацетон [12]. [c.42]

К 10 г 45%-ной амальгамы, помещенной в цилиндр (70 мл) с притертой пробкой, прибавляют 20 мл эфира, 30 мл бензола и затем бромистый триарилметил (0,01 моля). Сосуд заполняют азотом, замазывают специальной замазкой, встряхивают (если нужно, охлаждают) до тех пор, пока характерная окраска свободного радикала не превратится в интенсивную окраску триарилметилпатрия. Затем следует многочасовое механическое встряхивание. Амальгаму замораживают (снегом с солью) и прибавляют 0,01 моля диарил-бромметана. Реакция идет очень гладко и сопровождается в конечном счете обесцвечиванием раствора. Эфирно-бензольный слой, содержащий взвесь бромистого натрия, декантируют с амальгамы в делительную воронку. Амальгаму промывают бензолом, содержащим небольшое количество сппрта, и бензольно-спиртовую смесь выливают в делительную воронку. Когда все увлеченные частицы амальгамы прореагируют со спиртом, бензольно-эфирный слой промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой, сушат, фильтруют и испаряют при комнатной температуре. Кристаллизация остатка облегчается добавлением спирта пли ацетона. [c.472]

Образованные таким образом гликоли называются пинаконами тот, который получается из ацетона, обыкновенно называется просто пина-коном. Он соединяется с шестью молекулами воды в красиво кристаллизующийся гидрат пинакон а. Восстановление кетонов может быть произведено действием металлического натрия на их водные растзоры или же при помощи электролиза. Образование вторичных алкоголей, всегда наблюдаемое в качестве побочной реакции прн восстановлении кетонов но этому способу, может быть устранено при другом с1 особе получ .ния пи-наконов из кетонов, основанном на действии амальгамы магния. Если рас-творлть, например, в безводно.м ацетоне около 10 о, о сулемы и вложить в этот раствор магниевую ленту, ю образуется амальгама магния, которая действует на ацетон следующим образом [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология