Кобальт хлористый как катализатор при окислении

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

При окислении бензойного и других ароматических альдегидов в качестве катализатора наиболее часто применяются соли кобальта [20, 41, 50, 66, 103, 122, 195]. Используются также фталоцианины меди и железа, соли никеля, хрома, ванадия, АдгО и ВаСОз, алкоголяты натрия и калия, хлористый литий [50, 123, 205] и гетерогенные катализаторы (Р1 и Рё на носителях) [62, 109]. Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстанови-тельными превращениями катализатора в системе перекись — соль кобальта — альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и Б появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. При окислении ароматических альдегидов проявляется и регулирующая функция катализатора [66, 195, 206]. Так, при окислении бензальдегида в бензоле концентрация ацетата Со оказывает сильное влияние на выход бензойного ангидрида [66]. Регулирующая функция катализатора в некоторых случаях может быть обусловлена влиянием солей металлов на окисление альдегида надкислотой [39]. [c.144]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Получение катализатора. Ацетат кобальта, используемый в качестве катализатора окисления п-ксилола, получался нами из хлористого кобальта, который находился в элюате, выделенном при регенерации кобальта. [c.47]

Металлы церий, торий, висмут, уран, алюминий, кадмий и железо образуют фосфаты, не растворимые в воде, но растворимые в фосфо рной кислоте. Окись или гидроокись тория или какую-либо соль (растворимую в концентрированной фосфорной киелсте) растворяют в избытке 89—100% фосфорной кислоты (применяемое количество около двухкратного или даже может быть десятикратным), смесь выливают в воду, осажденные фосфаты отфильтровывает под уменьшенным давлением и промывают. Фосфаты могут быть активированы добавкой сурьмы, хрома, кобальта, меди, магния, марганца, никеля, серебра, вольфрама, цинка или олова (фосфаты которых не растворимы в концентрированной фосфорной кислоте) в виде их окисей или фосфатов. Приготовленный таким образом катализатор пригоден для получения формальдегида путем окисления метана воздухом, ацетальдегида из ацетилена и паров воды, формальдегида и ацетальдегида из этилена и кислорода и спирта из этилена и воды. Приготовление уранового катализатора основано на том же принципе. Две части окиси урана, смешанные с одной частью хлористого висмута, растворяют в 102 частях 89% фосфорной кислоты при температуре 160°. После охлаждения смесь выливают в 75 частей воды, осадок декантируют, фильтруют под уменьшенным давлением, промывают и высушивают при 120°. Контактная масса представляет собой высокоактивный пористый катализатор, стабильный при высоких температурах [96]. [c.294]

В поисках более дешевого сырья для получения малеинового ангидрида в последние годы сильно повысился интерес к производству его окислением бутана. Появились сообщения о предполагаемом строительстве заводов по производству малеинового ангидрида из указанного сырья. Ранее [56—58] не удавалось получить высокие выходы малеинового ангидрида из бутана при достаточно высокой его конверсии выход достигал 31 %. Некоторые исследователи пытались решить эту задачу путем использования смеси дегидрирующего и окисляющего катализаторов. Проводя процесс в присутствии смеси кобальт-молибденового катализатора и хлористого церия на силикагеле, они получили при 490 °С в системе с кипящим слоем выход малеинового ангидрида 29,8% (мол.), а в присутствии промотора НС1 — 36% (мол.) [66]. [c.36]

Для окисления углеводородов применялось огромное количество различных катализаторов, которые можно разделить на следующие группы 1) металлы 2) полупроводники, которые в свою очередь делятся на простые (окислы металлов) и сложные (ферриты, хромиты и другие шпинели) 3) соли (хлористый цинк, ванадаты висмута, олова, цинка, кобальта и др.)- [c.18]

Если при окислении в качестве катализатора применят хлористый кобальт и процесс вести в растворе уксусной кислоты, то выход адипиновой кислоты составляет 50% от теоретического и более в расчете на циклогексан, т. е. окисление идет в сторону преимущественного образования адипиновой кислоты [c.200]

При окислении циклогексана в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора (хлористого кобальта) и инициатора (циклогексанона) при 100— 120° под давлением 10 ат получается адипиновая кислота с выходом около 50%, степень превращения при этом, как видно, невелика [11]. Более экономично проводить окисление в две стадии. Сначала циклогексан (2) окисляют кислородом воздуха в присутствии кобальта или меди, применяемых в качестве катализаторов получающаяся смесь циклогексанола (6) и циклогексанона (7) при обработке азотной кислотой в присутствии ванадия или меди окисляется в адипиновую кислоту с выходом более 80% [12]. [c.118]

Окислением альдегида также можно получить метакриловую кислоту. Метакролеин, растворенный в бензоле, хлористом метиле или четыреххлористом углероде, окисляется воздухом в метакриловую кислоту в присутствии катализаторов солей железа, меди, кобальта, марганца или никеля [c.99]

В ряде обзоров, касающихся катализаторов для окисления и дегидрогенизации спиртов, указаны кроме меди другие катализаторы, проверенные в различных исследованиях или рекомендуемые патентами. В качестве катализаторов указаны никель, кобальт, платина, серебро, железо, латунь, сплавы меди с серебром, с цинком, с висмутом, с кадмием, с палладием, а также окислы цинка, олова, хрома, кобальта, ванадия, кадмия, магния, бериллия, циркония, бария, марганца. Затем идут ванадиевокислые соли щелочных металлов, сернистые, фосфористые и т. п. соединения цинка, кадмия, никеля, кобальта, железа, алюминия, кальция и магния, а также расплавленные свинец, смеси солей (хлористый барий с хлористым кальцием, хлористый калий с хлористым натрием и т. п.). [c.148]

Двусернистый вольфрам или смесь двусернистого вольфрама с сернистым цинком или сернистым алюминием или смесь сульфидов ванадия, хрома, молибдена, марганца, рения, кобальта и никеля можно применять для гидрогенизации смол, )тля и минеральных масел. Такие катализаторы получаются путем превращения тяжелых металлов в соответствующие сульфиды и окислением их [147]. Сульфиды металлов, осажденные из сульфосолей, можно с успехом применять при гидрогенизации топлив под давлением. Свежеприготовленный раствор 1/2 моля четыреххлористого титана в бензоле обрабатывают водой и 1 молем сульфовольфрамата аммония при охлаждении. Осадок фильтруют, промывают низкокипящими растворителями, например, ацетоном или спиртом, и обрабатывают водородом при 300 -400°. Получаемую черно-серую массу формуют под давлением. Можно также готовить катализаторы из сульфовольфрамата аммония и сульфата железа, хлористого никеля и сульфованадата аммония, хлористого железа и сульфо станната аммония в спирте или из водного раствсра 1 моля хлористого кобальта с 5% водным раствором сульфовольфрамата аммония [150, 151]. [c.291]

Технологический процесс совместного получения фталевых кислот и хлороформа может быть осуществлен по следующей схеме. Сырой диэтилбензол разгоняют на ректификационной колонне, диэтилбензол-ректифи-кат окисляют воздухом в присутствии катализатора (олеата кобальта, стеарата кобальта и др.). Из оксидата отгоняют фракцию неокислившегося диэтилбензола и этилацетофенона и возвращают ее на окисление. В результате вакуумной разгонки и кристаллизации из оксидата выделяют изомеры диацетилбензола, которые хлорируют газообразным хлором. Выделяющийся хлористый водород поглещается водой в колонне Госпа-ряна с образованием соляной кислоты. Полученные бис-(трихлорацетил)-бензолы гидролизуют водным раствором соды. Хлороформ отделяют от воды и перегоняют. Образующиеся при подкислении фталевые кислоты фильтруют, промывают водой и сушат. [c.188]

Скорость окисления повышается также в присутствии некоторых катализаторов — солей металлов резинатов кобальта, железа, свинца, хрома и никеля. Было найдено, что первый из иих яв.пяется наиболее активным, но через некоторое время его активность убывает в результате разложения . Скорость окисления понижается в присутствии гидрохинона, галловой и пирогалловой кислот, хлористого о.дова, шсстановленной. меди, резината леди, серы и других веществ . [c.960]

В настоящей работе регенерация кобальта проводилась методом экстракции кобальтовой соли из кубового остатка маточного раствора окисления и-ксилола кислородом воздуха, затем экстракт концентрировался с помощью катионооб-менной смолы с последующим выделением хлористого ко-ба.льта и получением на его основе ацетата кобальта, используемого в качестве катализатора. [c.44]

Лроцесс альдольной конденсации ведут разными путями. Реакцию проводят в безводной среде в полярном растворителе (гликоли, спирты, эфиры, хлористые алкилы и т. д.) преимущественно рекомендуется использовать безводный метанол и проведение реакции без воздуха, что позволяет избегать окисления альдегида. Гидрирование полученной безводной реакционной смеси производят при pH = 7 9, 50—150° С и 50—500 ат в качестве катализатора используют никель Ренея, размельченный кобальт и др. Выход неочищенного неопентилгликоля составляет —95%, а чистого-- 80% [c.117]

К сравнительно хорошим результатам приводит электролитическое окисление акролеина в кислой среде [1884]. Метакролеин, растворенный в бензоле, хлористом метиле или четыреххлористом углероде, окисляется воздухом в метакриловую кислоту [1885, 1886] в присутствии катализаторов солей железа, меди, кобальта, марганца или никеля. Исходный метакролеин можно получить по описанному методу [1887] путем дегидрогенизации изобутираль-дегида при температуре 200—500° на комплексном катализаторе, содержащем медь, хром, цинк и кадмий. [c.396]

Раньше среди твердых катализаторов преобладали металлы, затем их во многих процессах заменили окислами металлов, в дальнейшем в ряде производств начали применять сернистые, бористые и хлористые соединения, а также кислоты (серную, фосфорную, плавиковую и другие), соли (ванадаты, хромиты, манганиты и др.) и некоторые органические соединения. Среди катализаторов имеются такие, которые применимы для многих химических процессов. В этом отношении представляют интерес элементы VIII группы периодической системы Менделеева. Как железо, никель и кобальт, так и платина и палладий являются катализаторами для многих разнообразных химических процессов — окисления, гидрирования, дегидрирования, некоторых синтезов и др. Для многих [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология