Полисульфиды из меркаптанов

На склонность топлив к смолообразованию оказывают влияние неуглеводородные соединения, как содержащиеся в топливе, так и образующиеся в процессе его окисления. Смолообразование повышается в присутствии некоторых сернистых соединений, особенно в присутствии полисульфидов, меркаптанов и в меньшей мере дисульфидов [34, 39]. С увеличением молекулярного веса меркаптанов их воздействие на стабильность топлива повышается [c.26]

В. Отработка меркаптанов, сульфидов, ди- и полисульфидов хлорной водой [42] [c.382]

B. Обработка меркаптанов, сульфидов, ди- и полисульфидов хлорной водой Г. Обработка солей парафиновых сульфокислот пятихлористым фосфором [c.619]

Очистка хлоридом меди. В этом процессе для превращения меркаптанов в дисульфиды используется окислительная способность, свойственная медным солям. Меркаптаны непосредственно окисляются в дисульфиды, минуя промежуточные стадии. Поэтому очистка обходится без введения в систему элементарной серы извне, и полисульфиды не образуются. В промышленной практике работают с хлоридом меди в концентрированном солевом растворе. Последний приготавливается посредством растворения сульфата меди в водном растворе хлористого натра [88, 117 — 120]. [c.245]

Можно предполагать, что предварительно образуются нестойкие полисульфиды, которые При разложении и образуют эту серию соединений. Этй последние, будучи растворимы в водных растворах, переходят снова в нефть, но так как докторский раствор на них действия не оказывает, то нефть очищается, т. е., иначе говоря, do-держит уже меньше серы в виде сероводорода и меркаптанов. [c.205]

Среди сероорганических соединений наибольшее снижение приемистости к ТЭС вызывает добавление некоторых меркаптанов, дисульфидов и полисульфидов. Отмечена характерная особенность доля ТЭС, антидетонационное действие которой, подавляется сероорганическим соединением, остается постоянной вне зависимости от общей концентрации ТЭС в топливе. При этом общее количество ТЭС, деактивированное данным количеством сернистого соединения, непрерывно возрастает, а относительное количество остается примерно постоянным (рис. 46). [c.135]

Пользуясь формулой Риана, можно построить график зависимости снижения приемистости к ТЭС от концентрации серы для какого-то условного бензина со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 25% меркаптанов и дисульфидов и 25% остаточной серы, состоящей из тиофенов, тиофанов и полисульфидов). Коэффициент для такого бензина равен 7,4 и формула принимает следующий вид [c.137]

Расчеты по формуле Риана хорошо согласуются с экспериментальными данными. Пользуясь формулой Риана, можно построить график зависимости снижения приемистости к ТЭС от концентрации серы для какого-то условного бензина со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 25% меркаптанов и дисульфидов и 25% остаточной серы, содержащейся в тио-фенах, тиофанах и полисульфидах). Коэффициент для такого бензина равен 7,4 и формула принимает следующий вид [c.15]

Полисульфиды. Кроме меркаптанов, сульфидов и тиофенов в нефтях и нефтепродуктах можно обнаружить и полисульфиды. Это сернистые соединения с двумя, реже с более, чем двумя, связанными между собой атомами серы. Дисульфидов в нефтяных фракциях содержится приблизительно столько же, сколько меркаптанов. При нагревании они легко разлагаются на меркаптаны, сероводород и углеводороды в то же время дисульфиды сами являются продуктом мягкого окисления меркаптанов. [c.17]

Моноэфиры, по-видимому, достаточно прочные в термическом отношении вещества. Возможно, моносульфиды являются продуктом, образующимся из других сернистых соединений с открытой цепью. Дитиоэфиры, или дисульфиды, построены по типу К — 8 — 3 —-Н и представля )т собой также нейтральные вещества с высокими температурами кипения. Дисульфиды легко, восстанавливаются до меркаптанов, на чем основан способ их определения в нефти. Происхождение дисульфидов, по-видимому, связано с окислением меркаптанов. Другой пуТь образования — через меркаптиды и полисульфиДы щелочных металлов [c.174]

Содержание органических соединений серы в природных газах может изменяться в широких пределах — от нуля до нескольких десятых процента. В отечественных месторождениях природного газа большая часть органической серы находится в виде меркаптанов. Кроме того, в них содержатся значительные примеси сульфидов, дисульфидов, полисульфидов [63]. Сероуглерод, сероокись углерода и тиофены, как правило, отсутствуют. [c.302]

На рис. 5. 6 показано снижение приемистости к ТЭС в зависимости от концентрации серы для условного топлива со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 15% дисульфидов, 15% тиофенов и тиофанов 10% меркаптанов п 10% полисульфидов). Сероорганические соедине-ПИЯ снижают детонационную стой- у gQ кость ТЭС и при хранении топлив. [c.283]

А. Клебанский и А. Фомина [2], изучая механизм термического распада ди- и полисульфидов, установили, что полисульфиды разлагаются при 140—150°, а дисульфиды — при 70° с образованием меркаптанов. [c.250]

Коррозионная агрессивность бензина в топливной системе двигателя может возрастать вследствие повышенных температур. Например, полисульфиды, в обычных условиях хранения неагрессивные, нагреваясь в бензопроводах, разлагаются с образованием элементарной серы, энергично взаимодействующей с металлами [58, 111]. Сульфиды металлов, накапливаясь в топливной системе, могут вызывать засорение жиклеров, сеток фильтров и нарушать подачу топлива. С повышением температуры процессы коррозии ускоряются и любым другим корродирующим агентом (кислотами, меркаптанами). [c.105]

Исследование влияния относительно большого числа серусодержащих органических соединений (сульфидов, ди- и полисульфидов, меркаптанов, тиофенолов и др.) как антикоррозионных присадок в маслах показало, что среди разных типов этих соединений встречаются достаточно эффективные. [c.182]

Сернистые соединения. Менстон [36] обнаружил присутствие меркаптанов, дисульфидов и тиофепов и отсутствие полисульфидов в австралийском сланцевом масле. Он идентифицировал сероуглерод в бензине при помощи дитиокарбамата цинка и меди. Считая на серу, им было найдено [c.74]

По механизму 1 протекают реакции тиол-дисульфидного обмена в полисульфидах с концевыми меркаптанными группами, а по механизму 2 — обмен между полисульфидными связями с различной степенью полисульфидности в этих же полимерах [16, с. 488]. [c.160]

Анализ усредненных показателей работы установки показал, что в зависимости от исходного содержания кислых компонентов в газовой смеси, соотношения жидкость/газ, температурного режима абсорбции и десорбции, содержания полисульфида амина в рабочем растворе, степень очистки по меркаптановой сере составляет 44...87%, по сероводородной сере - отсутствие. Эти испытания показали возможность комплексной очистки природного газа от сероводорода, диоксида углерода, а также от меркаптанов с применением полисульфида амина в составе абсорбента на основе алканоламинов. [c.75]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Что касается прочих сернистых соединений, содержащихся в нефтепродуктах (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, полисульфидов и т. д.), то при низких температурах (порядка 50°) они слабо действуют на медную пластинку и почти не изменяют ее окраски. При повышенных температурах (порядка 100°) в присутствии небольвгих количеств меркаптанов и сульфидов (от 0,003 до 0,0006%) на пластинке появляются светлые желто-оранжевые пятна, имеющие иногда серебристый оттенок. Меньшие количества указанных соединений пластинка не фиксирует. [c.386]

Серусодержащие соединения нефти весьма разнообразны и представлены меркаптанами, сульфидами, полисульфидами и производными тиофена. Структура основной части сернистых соединений, сосредоточенных в высококипящих и остаточных фракциях нефтей, пока изучена недостаточно и часто носит гипотетический характер. Элементарная. сера и сероводород не являются непосредственно компонентами нефти, хотя иногда в нефтях встречаются. Так, элементарная сера содержится (от 0,0001 до 0,1% масс) лишь в нефтях, связанных с извесимковыми или сульфатнодоломитовыми отложениями, а в нефтях песчаных отложений ее кет. Растворенный сероводород в нефтях встречается довольно часто. Количество сероводорода в сырых, не подогретых нефтях может доходить до 0,02 % [c.13]

Встречающиеся в газовых системах продукты окисления весьма разнообразны, и их появление зависит от состава среды, температуры и характера применяемых химических веществ. Чаще всего продуктами окисления в системах газа, а также газа и жидкости являются сера (из Н25), карбоксильные кислоты (из метанола, гликоля и алканоламинов), оксиды железа (из железа), полисульфиды (из меркаптанов), оксиды амина (из аминов), тиосульфат (из Н28 и 5). Эти соединения могут вызывать сильную коррозию. Они образуются в трубопроводах или попадают в них из установок очистки газа. [c.343]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

R — алкил, арил, аралкил, х = 3—6. Расщепляются по связи S—S под действием электроф. и нуклеоф. рсагеитови своб. радикалов восст. Нг до меркаптанов со щелочами, сульфитами или цианидами щел. металлов превращаются в дисульфиды. Получ. взаимод. меркаптанов с S I2 или с ЗОСЬ р-ция S с меркаптидами Си, дисульфидами или олефинами действие алкилгалогенидов на полисульфид Na или К. Примен. вулканизующие агенты в произ ве сернистых красителей. [c.466]

Метод сероочистки цеолитами применим также к жидким нефтепродуктам пропан-бутановой фракции, бензинам, лигроинам и т. п. В пропане, наряду с сероводородом, присутствует метил-меркаптан, в бутане — метил- и этилмеркаитаны, в бензинах — другие сульфиды и полисульфиды. Обычно нефтяные продукты получают в результате ректификации и поэтому каждому погону сопутствуют определенные, соответствующие по выкипаемости, сернистые соединения. С увеличением интервала температуры выкипания фракции понижается избирательность адсорбции сернистых соединений. Наоборот, чем уже границы кипения фракции, тем выше избирательность цеолитов по сернистым соединениям, тем эффективнее процесс очистки. [c.364]

Серосодержащие соединения нефти. Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Интерес к серосодержащим соединениям нефти возрос в связи с проблемой переработки высокосернистых нефтей. В пластовых нефтях содержится от 0,01 до 14% масс. серы. Низким содержанием серы характеризуются нефти Белоруссии, Азербайджана, значительным количеством серосодержащих соединений — нефти Урале-Поволжья и Сибири количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0% масс., а в Усть-Балыкской — до 1,8% масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти месторождения Эбано-Панук (Мексика, 5,4% масс.), Роузл Пойнт (США — до 14% масс.). В нефтях идентифицированы гомологи меркаптанов (тиолов), обладающие кислотными свойствами и коррозионной активностью. Кроме того, в значительных количествах содержатся органические сульфиды, полисульфиды и гомологи тиофена. [c.43]

Комбинации алифатических меркаптанов, суль фидов пли полисульфидов с ароматическими [c.318]

Как можно заключить из испытаний и специальных исследований, Описанных выше, коррозионное действие сернистых соединений в бензинах при низких температурах обязано болыйей частью элементарной сере, НдЗ и отчасти меркаптанам, реагирующим со многими металлами. Коррозия ускоряется присутствием воды. Моносульфиды и тио-фены не вызывают коррозии. Дисульфиды и полисульфиды могут, слегка корродировать при повышенных температурах. Проба на крр-розию и докторская проба важны для цриблизительного определешя низкотемпературной коррозийности бензинов. [c.331]

Сероочистка. Соединения серы пписутствуют в нефти в виде сероводорода (НгЗ), сероуглерода (С5-Л, меркаптанов и тиофе-нолов (Н8Н), тиоэфиров (ИСК ), полисульфидов, производных тиофена и тиофана (гетероциклические соединения) и, возможно, других соединений (Я и Я обозначают алкильные группы). Сернистые соединения могут присутствовать в количестве от нескольких десятых процента (пенсильванская и среднеконтинентальная американские нефти) до 3—4% (месторождения Калифорнии п Мексики) и даже до 7—8% (иракская нефть). [c.640]

Сульфидизация ненасыщенных терпенов сероводородом в присутствии такого окислителя, как воздух для приготовления полисульфидов необходимо вести реакцию в атмосфере, не содержащей кислорода, и добавлять такие антиокислители, как гидрохинон, а-нафтол например 30 частей (по объему) сульфопинена, 150 частей (по объему) 85% фосфорной кислоты и сероводород нагревают в течение 18 часов при обыкновенном давлении до 22° (температура постепенно повышается до 40°) полученный продукт содержит 12,8% серы, что соответствует выходу 68% меркаптанов [c.396]

Наиболее широко используемые каучуки — нолибутаднепы и поли-изопрены — недостаточно устойчивы к действию озона. Нитрильные каучуки, которые также могут быть отнесены к этой группе, обычно тоже считают чувствительными к озонному растрескиванию, хотя мнения по этому поводу несколько противоречивы [485]. Устойчивость полиуретанов к озонному растрескиванию зависит от стенени их ненасыщен-ности. Полисульфиды, даже не содержащие непредельных связей, тоже подвержены вредному воздействию озона это объясняется, но-видимому, наличием в них дисульфидных связей. Так называемый гидропол (гидрированный полибутадиен [485]) вполне устойчив к действию озона, несмотря на наличие в нем некоторого количества остаточных двойных связей. Устойчивость этого материала к озонному растрескиванию была объяснена двояко. Одно из объяснений заключается в том, что нри гидрировании исчезают наиболее реакционноспособные двойные связи, а остающиеся неактивные двойные связи не подвергаются действию озона. Согласно второму объяснению, предполагается, что в полимере могут находиться различные молекулы, некоторые из которых при действии озона распадаются на сегменты, подобные молекулам воска или парафина, которые защищают поверхность эластомера от дальнейшего воздействия озона. Продукты присоединения меркаптанов к эластомерам характеризуются степенью ненасыщенности, изменяющейся в широких пределах, и соответственно разной устойчивостью к озонному растрескиванию. Пирсон и др. [487] сообщили, что продукты присоединения меркаптанов к каучукам, насыщенные лишь на 69%, столь же устойчивы к действию озона, как неопрен. Майер, Ненлс и Райс [488] показали, что эти эластомеры даже превосходят неопрен и бутилкаучуки но данным испытаний нри высоких концентрациях озона. [c.135]

Образование сероводорода, меркаптанов и моносульфидов наблюдается для полисульфидов при температуре выше 140 °С. Возможно, например, что разложение бутилтрисульфида, при 204 С обильно выделяющего H S и низшие меркаптаны, проходит вначале через стадию образования дисульфида и элементарной серы 127]. Такая склонность дисульфидов и тем более полисульфидов к распаду с образованием активных сернистых соединений способствует резкому ухудшению эксплутационной характеристики углеводородных смесей повышается их коррозионная активность, образуются смолы и осадки. [c.70]

Применение докторского раствора для дестиллатов, особо богатых меркаптанами, становится эконо мически невыгодным, и тогда вместо него очистку можно производить при ПОМОЩИ сернистого свинца Дестиллат перемешивается с раствором едкого натра, серой и относительно- небольшим количеством сернистого свинца перемешивание осуществляется продувкой воздухом. Предполагается, что меркаптаны таким путем превращаются в менее летучие подисульфиды, которые при вторичной перегонке остаются в кубе. Температура этой вторичной перегонки не должна превышать 160°, иначе возможно разложение образовавшихся полисульфидов. Вместо сернистого свинца можно употреблять сульфиды других тяжелых металлов. [c.477]

Присутствие наряду с меркаптанами дисульфидов, нерастворимых в натровой щелочи, объясняется следующим образом исследуемый дестиллат содержал помимо. меркаптанов сероводород и элементарную се ру. В процессе щелочной обработки образовалось некоторое количество полисульфида натрия, придававшего воднолту слою густую желтую окраску. При перегонке отработанного ще- [c.485]

Выводы. Проведенные исследования доказывают присутствие в нефтяных фракциях сернистых соединений различных типов. Несомненно, что дальнейшие работы выявят содержание и других видов сернистых производных. Из сернистых соединений наиболее нежелательны элементарная сера, меркаптаны, дисульфиды и полисульфиды. Роль элементарной серы полностью не выяснена. Меркаптаны, по-видимому, ухудшают стабильность топлив вследствие легкости их окисления до тиильных радикалов. Последние образуют дисульфиды или присоединяются к ди- или монооле-фипам с образованием оксисульфоксидов и инициируют реакции полимеризации. Дисульфиды обычно нерастворимы в нефтяных фракциях и, кроме того, по-видимому, образуют промежуточные свободные радикалы, которые разлагаются с образованием более реакционноспособных сернистых соединений, например тпоальдегидов. Радикальные реакции меркаптанов инициируются светом, нагреванием, гидроперекисями и металлами. [c.307]

Немногочисленные работы [I, 2, 3, 4] по изучению термостабильности органических соединений двухвалентной серы позволяют считать, что многие сераорганические соединения не термостабильны, причем наименее стабильными, по-видимому, являются меркаптаны и ди-и полисульфиды, разлагающиеся при относительно низких температурах, вплоть до комнатной, с образованием меркаптанов, сероводорода и элементарной серы. При замене водорода в сульфгидрильной группе меркаптана на радикал, т. е. при переходе к сульфиду, термостабильность значительно ловышается. Высокая термосТабильность характерна для циклических сульфидов и особенно для тиофенов. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология