Триизобутилен из изобутилена

Триизобутилен представляет собой смесь тримеров изобутилепа разного строения, получающуюся при присоединении приведенных выше димеров к изобутилену. [c.274]

Олефины изостроения с третичными атомами углерода, содержащие в молекуле до 24 атомов углерода, например изобутилен, диизобутилен, триизобутилен и другие, с сероводородом в присутствии свободного ВРз, а также в виде гидратов или молекулярного соединения с ортофосфорной кислотой образуют соответствующие меркаптаны с выходом 75—96% [100—108]. Реакцию рекомендуют проводить при очень низких температурах,например от—70 до—30°. Так, триизобутилен и жидкий H2S в отношении [c.246]

При нагревании в присутствии пара триизобутилен на алюмосиликатах, отбеливающих глинах и др. деполимеризуется и образует смесь димеров и изобутилена, или один изобутилен. При более высоких температурах деполимеризуются также и димеры изобутилена. Поэтому все реакции с применением димеров изобутилена должны проводиться при невысокой температуре. [c.169]

Ожиженный изобутилен был запаян в двух трубках иенского тугоплавкого стекла. Для предохранения трубок от разрыва они были помещены в Ипатьевские приборы для высоких давлений, куда был накачан углекислый газ до 50 атм. Трубки были греты в термостате 14 дней при 200°. После охлаждения до комнатной температуры было отмечено сокращение объема жидкого изобутилена на 1—2 /о. После отгонки неизменившегося изобутилена был получен полимер в количестве около 6—8 /о в виде бесцветной жидкости. При перегонке этого полимера получен был только триизобутилен. Других полимерных форм мы не обнаружили, по всей вероятности потому, что располагали незначительным количеством материала. Высших форм, во всяком случае при термополимеризации, не может образоваться много, так как выше 200° по нашим наблюдениям начинается диссоциация высокомолекулярных полимерных форм. [c.194]

Любопытно то, что вышекипящий тример не найден при перегонке полимерных форм, полученных с флоридином. Таких полимеров нам пришлось перегнать значительные количества, и пена-хождение вышекипящего тримера говорит за то, что при действии флоридина на изобутилен этот изомер или вовсе не образуется, или образуется в очень малых количествах. Повидимому, этот триизобутилен есть продукт изомерного превращения низкокипящего изомера под влиянием серной кислоты. Это последнее соображение подтверждается следующим обстоятельством. [c.195]

ДО 200°. При диссоциации триизобутилен распадается на диизобутилен и газообразный изобутилен. Последний жадно растворяется в жидких продуктах процесса, что затрудняет точный его учет. [c.227]

Изобутилен может полимеризоваться в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. В этом случае полимеризация протекает по ступенчатому механизму и дает низкомолекулярные продукты — ди- и триизобутилен. [c.94]

Триизобутилен может быть деполимеризован в изобутилен по уравнению [c.41]

Точно таким же образом диизобутилен может быть деполимеризован в изобутилен. Хорошим примером такого неожиданного явления деполимеризации может служить конденсация фенола с диизобутиленом и триизобутиленом. В присутствии серной кислоты [c.22]

По второму способу растворенный в 65%-ной серной кислоте изобутилен полимеризуется при нагревании под давлением в смесь 75% ди- и 25% триизобутиленов (см. метод получения диизобутилена с использованием холодной серной кислоты, гл. V, раздел II), которую затем подвергают каталитической деполимеризации. В присутствии определенного катализатора при деполимеризации также можно получить чистый изобутилен. [c.187]

Недавно появилось описание процесса, осуществляемого в крупном масштабе [47], согласно которому С4-углеводороды поглощались при 5° С и небольшом давлении 55-процентной серной кислотой, после чего кислый раствор нагревали до 65° С. Изобутилен поглощался в количестве 85% поглощенный изобутилен превращался на 90% в диизобутилен и на 10% в триизобутилен. [c.123]

Присоединение сероводорода к олефинам с образованием меркаптанов протекает гораздо легче, чем прямая гидратация олефинов. Олефины изостроения, например изобутилен, диизобутилен и триизобутилен, реагируют особенно легко. Эту реакцию используют для получения додецилмеркаптана из смеси Сц—Сц-олефинов изостроения (температуры кипения фракции 166—190°). Процесс присоединения сероводорода проводят при 110° и 25 ата в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего окиси алюминия всего несколько процентов. На каждый моль олефина в процесс вводят около 1,5 моля сероводорода. При конверсии около 50% общий выход додецилмеркаптана достигает 90% [3]. [c.193]

Известно, что 50/о 1 2804 на холоду только гидратирует изобу-тилен в триметилкарбинол, но при нагревании до 100° превращает его в диизобутилен в тех же условиях 80%> Н.,504 превращает изобутилен в триизобутилен, а более концентрированная кислота образует высшие полимеры. Аналогично ведут себя и изомерные амилены 80—90 о Н. ЗО димеризует пентен-1 и пентен-2. изомеры же с разветвленной цепью полимеризуются уже под действием 70— 75% Н,504 на холоду или 50—60% Н2504 при 100°. С повышением молекулярного веса олефинов стойкость их к действию серной кислоты возрастает,особенно для олефинов нормального строения. Так, например, С Нд, при 20° с 85% Н.,504 совершенно не полимеризуется и лишь с 95% Н2504 образует смесь полимеров. [c.594]

Полимеризация и конденсация олефиновых углеводородов, температура 100—200°, можно применять высокие давления отдельные олефины или их смеси, а также продукты, содержащие олефины, могут быть полимеризованы или конденсированы с ароматическими и частично гидро-ген изованными ароматическими соединениями, например нафталином или фенолом изобутилен дает при 175° ди- и триизобутилен с фенолом он дает изобутилфенол из изододеци-лена и фенола получается додецил-фенол (т-ра кип. 195- 200°) из изо-нонилена и крезола получается сырой изононилкрезол [c.471]

Для полимеризации изобутилена в низкомолекулярпые углеводороды — диизобутилеп и триизобутилен, в качестве катализаторов можно применять этилэфират фтористого бора [94, 95] и другие молекулярные соединения. С. В. Завгородним [52] еще в 1936—1938 гг. было установлено, что изобутилен в присутствии карбоновых кислот с BF3-0( 2H5)2 при 50° и выше моментально полимеризуется в маслообразные продукты. [c.168]

Олефины изостроения с третичными атомами углерода, содержаш ие в молекуле до 24 атомов углерода, например изобутилеп, диизобутилеп, триизобутилен и другие, с сероводородом в присутствии свободного BFg, а также в виде гидратов или молекулярного соединения с ортофосфорной кислотой образуют соответствуюш ие меркаптаны с выходом 75— "96% [100—108, 108а, 1086]. Реакцию рекомендуют проводить при очень низких температурах, например от —70 до —30°. Так, триизобутилен и жидкий H2S в отношении 1 2, насьщенные 1,7% BFg при —30° дают с выходом 78% меркаптаны, состоящие па 96% из трет.додецилмеркап-тана [109]. Изобутилен с HgS и BFg образует смесь, содержащую 4,3% трет.бутилмеркаитана и 66% ди-трет.бутилсульфида. Реакция протекает по правилу Марковникова и для изобутилена и сероводорода может быть представлена следующей схемой [c.203]

Триизобутилен, полученный Бутлеровым действием H2SO4 на изобутилен, т. кип. 177.5-178.5°, 0 = 0.774. [См. ] ЖРХО, 11, 197 (/879). [c.201]

Но особенно ярко выступает специфический характер явления адсорбции в условиях применения одного и того же адсорбента, например флоридина, к углеводородам различных рядов. Опыт ноказывает, что наиболее легко поддаются адсорбции углеводороды непредельного характера, причем вслед за адсорбцией их на поверхности адсорбента они нередко претерпевают более или менее глубокую полимеризацию. Так, например, под влиянием флоридина изобутилен превращается в триизобутилен, амилен — в диамилен и т. д. [c.613]

Изобутилен (СНз)гС = СН2 (г. к. —6°) можно получить из изобутанола отщеплением воды. При действии конц. Н2504 изобутилен превращается в димер — диизобутилен или тример — триизобутилен. Твердо установлено, что эти соединения нельзя рассматривать как нормальные члены полимерно-гомологического ряда они являются продуктами диспропорционирования и получаются при участии радикала метила [c.101]

С серной или фосфорной кислотой высокой концентрации из изобутилена образуются в основном ди- и триизобутилен, в присутствии же кислот Льюиса, таких, как ВЕд, ЗпС14, А1С1з, при низких температурах (от —70 до —100 °С) принципиально тем же путем удается получить из изобутилена полимеры с молекулярной массой 25 000—400 ООО. При этом оказалось, что сами по себе кислоты Льюиса не реагируют с изобутиленом высокой чистоты для осуществления реакции необходимо присутствие небольших количеств воды, спиртов, карбоновых или минеральных кислот. Поэтому следует считать, что и нри полимеризации на самом деле действуют протонные кислоты, а не кислоты Льюиса [c.463]

Одновременно с А. П. Эльтековым Ю. В. Лермонтова, работавшая под руководством А. М. Бутлерова, при нагревании до 100° С смеси изобутилена с трет-бутилиодидом в присутствии СаО получила диизобутилен и триизобутилен [214]. И в этом случае предполагалось, что образование триизобутилена является результатом замещения атома водорода третичной бутильной группой в уже образовавшемся диизобутилене или результатом одновременного замещения двух атомов водорода в исходном изобутилене [c.91]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить иод сравнительно слабыми химическими влияниями [19]. Первые опыты полимеризации под давлением были проведены в 1929 г. С. В. Лебедевым и Г. Г. Коблянским [20], нагревавшими жидкий изобутилен в запаянной трубке при 20О° в течение 14 дней. Ими был получен тример (триизобутилен) в количестве 6—8%. В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгин [21] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анпус и А. Д. Петров [22] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и нолимери-зуется над восстановленным никелем под давлением. [c.156]

Диизобутилен и триизобутилен являются простейшими полимерами изобутилена. Источником их получения являются газовые смеси, содержаш,ие изобутилен, например, фракция С4 крекинг-газов. С помощью серной или фосфорной кислот изобутилен можно селективно подвергать полимеризации с получением димеров и тримеров. При этом получается около 80% диизобутилена и около 20% триизобутилена. Их отделяют друг от друга путем обычной ректификации. Полученный таким нутем диизобутилен является смесью 2, 4, 4-триметилпентена-1 и] 2, 4, 4-триме-тилнентена-2 в соотношении 4 1. [c.38]

Окись алюминия, бентонит, каолин с 1% МОП. хлористого водорода (в пересчете на изобутилен) 100-250, особенно 150—200 Нор- мальное Несколько секунд — 50-80% диизобутилеи 50—14% триизобутилен [c.121]

А. М. Бутлеров установил, что изобутилен в присутствии H2SO4 дает диизобутилен и триизобутилен [65]. [c.68]

Соединения (2) и(3) представляют собой две хорошо известные выше и ниже кипяш,ие формы диизобутилена. Каждая из них под действием кислых агентов будет изомеризоваться до достижения состояния равновесия (4,5 1). Присоединение протона к любой из них даст ион карбония (1),возвращаюш,ийся в равновесную смесь. Четыре формы триизобутиленов образуются за счет отш,епления протона от ионов карбония С,, получаемых при присоединении а) (2) к третично-бу-тилу и б) (1) к изобутилену. Эти две реакции протекают в отношении 9 1. Повидимому, третично-бутил к (3) не присоединяется. Для формы (3) значительно легче перейти через (1) во (2), быстро присоединяющуюся к третично-бутилу+. Считаем важным напомнить, что все эти превращения обратимы. [c.29]

Если гидратации подвергают фракцию С крекинг-газов (газы дебутанизатора, бутан-бутиленовая фракция), в которой присутствует также изобутилен, последний, как и бутадиен, следует предварительно удалить. В тех условиях, которые нужно выдерживать, чтобы обеспечить быструю абсорбцию к-бутиленов, оба эти непредельных углеводорода полимеризуются и осмоляются. Газы очищают от изобутилепа и бутадиена в две стадии. Для этого сначала избирательно поглощают 60—65%-ной серной кислотой при температуре от О до —5° изобутилен, который превращается в пг/)е п-бутил-серную кислоту. В этих условиях бутадиен с кислотой не реагирует. Затем газы отмывают от бутадиена аммиачным раствором полухлористой меди, с которой он образует твердый комплекс u2 l2- 4Hg, распадающийся на составные части при нагревании до 80°. При этом теряется до 20% к-бутиленов (в расчете на бутадиен). Так как в бутан-бутиленовой фракции содержится немного бутадиена, потери бутиленов с ним незначительны. Из образующейся при селективной абсорбции изобутилена тпрепг-бутилсерной кислоты очень легко получить тре/п-бутиловый спирт. Для этого к трет-вуит-серной кислоте прибавляют при 0° столько воды, чтобы концентрация кислоты снизилась до минимума, и дают смеси отстояться при этом выделяется маслянистый слой продуктов полимеризации (ди- и триизобутилен). [c.466]

Как известно, А. М. Бутлеров предложил единственно правильную и плодотворную теорию строения органических соединений. Химия ненасыщенных углеводородов, которая лежит в основе многих процессов переработки углеводородного сырья, создана трудамр Бутлерова и его учеников. Бутлеров впервые синтезировал изобутилен, диизобутилен, триизобутилен и ряд других олефинов изостроения, изучил их различные реакции, в частности реакцию полимеризации олефинов. Бутлеров первый исследовал процесс гидратации этилена и других олефинов. Химические свойства олефиновых углеводородов стали предметом исследования последователей Бутлерова. Общеизвестна работа А. П. Эльтекова в области алкилирования олефинов. Олефины являются наиболее ценным сырьем для промышленности органического. синтеза, и поэтому большое значение имеют исследования в этой области, в частности открытая С. С. Наметкиным реакция дегидрогидрополимеризации. [c.4]

Тип получаемого продукта в значительной степени зависит от температуры реакции [81]. При температуре кипения изобутилена (—6°) полимеризация в присутствии фтористого бора после продолжительного индукционного периода дала масло. С другой стороны, при предварительном охлаждении изобутилена до —80° немедленно протекала реакция почти взрывоподобного характера, дававшая полимер со значительно большим молекулярным весом. При понижении температуры от —10 до —90° молекулярный вес получаемого полиизобутилена возрастал от 10 000 до 200 000. Исследование строения этих полимеров показало, что они представляют линейные полимеры, образую-ш,иеся путем нараш,ивания молекулы. Повидимому, каждая молекула полимера содержит концевую двойную связь. Некоторые вещества являются ядами для этой реакции. Например, продукты с более низкими молекулярными весами получались в тех случаях, когда изобутилен содержал н-бутилен, ди- или триизобутилен. Поэтому последние два соединения не могут быть промежуточными продуктами полимеризации в высокомолекулярные полимеры. [c.113]

Полимеризация. Под влиянием серной кислоты углеводороды этиленового ряда легко полимеризуются с образованием непредельных полимеров различной сложности. Так, например, изобутилен Hg при действии разбавленной серной кислоты (5 частей крепкой серной - -+ 1 часть воды) дает преимущественно триизобутилен С12Н24 амилен gHjo под влиянием серной кислоты (4 части крепкой серной -f 1 часть воды) превращается главным образом в диизоамилен iqHjo, и т. д. Первой фазой этих процессов полимеризации несомненно является образование соответствующих алкилсерных кислот, при взаимодействии которых с новой молекулой непредельного углеводорода образуются соответствующие димеры, тримеры и вообще полимеры, серная же кислота выделяется в свободном виде [3]. Так, для изобутилена эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология