Изобутилен высшие полимеры

Продукты первичный продукт — изобутилен высокой чистоты (сорта для полимеризации ). Процесс может быть приспособлен для производства димера и тримера или для одновременного производства мономера и полимеров. [c.75]

Получаемый этим путем изобутилен высокой чистоты (99,9%-ный) при полимеризации дает высокомолекулярные полимеры. [c.195]

Регенерированные пары изобутилена компримируются, а затем разделяются в отдельной ректификационной колонне 7, где в виде дистиллята получается изобутилен высокой чистоты (99,0—99,8%). В этой колонне получается в виде кубовых остатков также небольшое количество полимер-бензина. [c.223]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Принципиальная технологическая схема процесса отличается от схемы с 60—65%-ной кислотой в основном отсутствием специального узла упарки кислоты. Регенерация изобутилена из сернокислотного экстракта проводится. без разбавления кислоты. Экстракция осуществляется в аппарате колонного типа, заполненном насадкой или другими контактирующими устройствами, куда центробежным насосом подают сырье, кислоту и эмульсию из реактора. Процесс имеет следующие преимущества высокую избирательность, отсутствие образования полимеров на стадии экстракции, исключение разбавления кислоты и ее концентрирования, возможность извлекать изобутилен из фракций, содержащих до 50% бутадиена. [c.726]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

К изобутилену, применяемому в качестве мономера при производстве синтетических каучуков, предъявляются исключительно строгие требования в отношении концентрации и чистоты. Требуется минимальное содержание и-бутиленов и отсутствие примесей, особенно при получении бутилкаучука, где высокомолекулярные полимеры могут быть получены лишь при применении изобутилена весьма высокой чистоты. [c.638]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает углеводород изостроения—изобутилен. Но он легко полимеризуется в присутствии этилэфирата фтористого бора. Поэтому при температуре 50 и 97°, вместо ожидаемых эфиров, образуются полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение двух часов образует трет, бутилацетат с выходом 59%. Такой выход остается постоянным в течение нескольких часов. Затем он начинает падать и при нагревании в течение 24 часов, вследствие диссоциации эфира, понижается до 25%. [c.234]

Сополимеры аценафтилена со стиролом в различных соотношениях изучили А. В. Голубева с сотр. [11611. Они установили, что полимер аценафтилена со стиролом (20 80) обладает повышенной по сравнению с полистиролом теплостойкостью при сохранении высоких диэлектрических свойств. Хороший продукт получается сополимеризацией аценафтилена с метилметакрилатом. Изучены были также сополимеры аценафтилена с изобутиленом, бутадиеном и этиленом. Изобутилен и этилен образуют с аценафтиленом продукты с низким молекулярным весом, а сополимер бутадиена дает хрупкие запрессовки [293, 290, 9771. [c.55]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Ионная полимеризация. К катионной полимеризации склонны изобутилен, а-бутилен, пропилен, т. е. те О., к-рые имеют повышенную электронную плотность у двойной связи. Катионная полимеризация а-0. при темп-рах выше О °С приводит к синтезу низкомолекулярных продуктов (олигомеров). Полимеры с высокой мол. массой могут образовываться лишь при низких темп-рах (см., напр., Изобутилена полимеры). [c.223]

Ожиженный изобутилен был запаян в двух трубках иенского тугоплавкого стекла. Для предохранения трубок от разрыва они были помещены в Ипатьевские приборы для высоких давлений, куда был накачан углекислый газ до 50 атм. Трубки были греты в термостате 14 дней при 200°. После охлаждения до комнатной температуры было отмечено сокращение объема жидкого изобутилена на 1—2 /о. После отгонки неизменившегося изобутилена был получен полимер в количестве около 6—8 /о в виде бесцветной жидкости. При перегонке этого полимера получен был только триизобутилен. Других полимерных форм мы не обнаружили, по всей вероятности потому, что располагали незначительным количеством материала. Высших форм, во всяком случае при термополимеризации, не может образоваться много, так как выше 200° по нашим наблюдениям начинается диссоциация высокомолекулярных полимерных форм. [c.194]

Для сульфатирования скорость поглощения олефинов 80%-ной серной кислотой изменяется в приведенном ряду как 16 000 1000 500 1. Образование полимеров растет с повышением концентрации кислоты и температуры, что ограничивает выбор этих параметров в процессах сульфатирования. Следует подчеркнуть, что для каждого олефина имеются свои оптимальные условия, при которых достигается достаточно высокая скорость и селективность сульфатирования. Так, при переходе от этилена к изобутилену необходимо снижать концентрацию кислоты с 96—98 до 50— 60%, а температуру реакции — с 70—80 до О—20 °С. [c.302]

Подобно изобутилену к полимеризации способны и другие олефины, причем скорость реакции и степень полимеризации зависят от их химического строения. Недавно, используя высокое давление, удалось осуществить полимеризацию и незамещенного этилена. Получаемый при этом полимер состава (СНг) — поли-тен — нашел использование в качестве ценной пластической массы. [c.77]

В то время как при высоких концентрациях серной или фосфорной кислоты получаются в основном ди- и триизобутилены, при действии кислот Льюиса типа ВРз, ЗпСЦ, А СЬ и т. д. при низких температурах (от —70 до —100°) удается принципиально тем же способом полимеризовать изобутилен в высоко-полимеры с молекулярным весом 25 ООО—400 ООО. [c.393]

С серной или фосфорной кислотой высокой концентрации из изобутилена образуются в основном ди- и триизобутилен, в присутствии же кислот Льюиса, таких, как ВЕд, ЗпС14, А1С1з, при низких температурах (от —70 до —100 °С) принципиально тем же путем удается получить из изобутилена полимеры с молекулярной массой 25 000—400 ООО. При этом оказалось, что сами по себе кислоты Льюиса не реагируют с изобутиленом высокой чистоты для осуществления реакции необходимо присутствие небольших количеств воды, спиртов, карбоновых или минеральных кислот. Поэтому следует считать, что и нри полимеризации на самом деле действуют протонные кислоты, а не кислоты Льюиса [c.463]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает изобутилен, но он легко полимеризуется в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет, бутилацетат с выходом 59% от теоретического. Такой выход эфира остается в течение нескольких часов, затем начинает падать и к 24 час. вследствии диссоциации эфира снижается до 25%- За изобутиленом но активности следует бутен-2. Этот углеводород в ряду нормальных олефинов наиболее активен к присоединению кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97° С дает втор.бутиловые эфиры этих кислот с выходом 66 и 89% соответственно. Нагревание с трихлоруксусной кислотой при 97° С в течение 2 час. дает втор, бутилтрихлорацетат с выходом 91%. [c.13]

Поразительним при этом является тот факт, что превращение происходит тем более гладко и полно, чем ниже выбранная температура. Средний молекулярный вес полимера также увеличинается со снижением температуры реакции. Если обработать пробу кипящего изобутилена (температура кипения около —6°) парами фтористого бора, то лишь после длительного индукционного периода внезапно начинается реакция, при которой образуется только масло. Охлажденный до —80° изобутилен, напротив, реагирует при тех же условиях сразу с образованием полимера высокого молекулярного веса (опианол, вистанекс). [c.567]

Чем ниже температура и чем чище изобутилен, тем выше средний моле-1сулярный вес получаемого полимера. На рис. 120 Ц показана зависимость молекулярного веса полимера от температуры полимеризации изобутилена высокой чистоты. При температуре —100° получают полимер молекулярного веса 200 000, т. е. в среднем соединяется около 3500 молекул изобутилена. Разницу в протекании реакции прн низкой (—100°) и при более высокой (—6 до - 20°) температурах можно объяснить различными механизмами реакций. Имеются четкие доказательства того, что механизм реакции полимеризации изобутилена в оннанол В совершенно иной, чем механизм реакций ди- или тримеризации. [c.567]

Японская фирма Ниппон петрокемиклз разработала жидкофазный процесс извлечения изобутилена полимеризационной чистоты (99,9 %) из пиролизных фракций С4 в присутствии соляной кислоты и хлоридов металлов при умеренной температуре. Из смеси продуктов реакции извлекается раствор трет-бутилового спирта (триметилкарбинола), который дегидратируется в изобутилен нагреванием. Процесс характеризуется высоким выходом изобутилена, низкими выходами полимеров и малыми потерями катализатора. [c.224]

Полиизобутилен [—СН г—С(СНз) г—1 — эластичный каучукоподобный полимер, обладающий высокими электроизоляционными свойствами. Механическая прочность его невелика. Кроме того, он имеет существенный недостаток хладотекуч. Поэтому не применяется в чистом виде, а используется либо в виде композиций с наполнителями (до 50%), либо изобутилен сополимеризуют с изопреном и получают сополимер — бутилкаучук. [c.383]

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<Мо. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изобутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. [c.222]

Чаще всего для подготовки образцов применяют процедуру пиролиза, которая удобна и при изучении вулканизатов, наполненных техническим углеродом. Кроме того, для изучения состава смесей натурального, хлорированного, изобутилен-изопренового и бутадиен-стирольного каучуков могут быть использованы образцы в виде тонких пленок. При исследовании смесей бутадиен-стирольного и бутадиенового каучуков образцы кипятят в о-дихлорбензоле, а затем из раствора отливают пленки для ИК анализа. При сопоставлении трех способов подготовки образцов пиролиза (550-650 °С), частичного разложения (200 °С) и растворения в о-дихлорбензоле (ОДХБ) - показано, что процедура пиролиза наиболее проста, но в ИК-спектре продукта может исчезнуть ряд характеристических полос (например, для бутадиенового каучука). Растворение в ОДХБ признано наилучшим универсальным методом для характеристики смесей, кроме тех случаев, когда для разложения основного компонента смеси требуется слишком длительное время относительно других компонентов. Это наблюдается при высоком содержании в смеси каучуков типа хлорсульфированного полиэтилена, хлорированных и фторированных полимеров и каучуков, менее стойких к действию растворителей. [c.565]

Изобутилен применяется главным образом для получения полимеров. В присутствгш серной кислоты различных концентраций получаются дгг- и триизобутилены. Диизобутилен гидрируется [45, 47] в технически важный изооктан (2,2,4- триметил-пентан). Образование полимеров высокого молекулярного веса рассматривается на стр. 106. [c.104]

При горячем варианте этого процесса используются более высокие температуры, т. е. от 75 до 100° С. Концентрация серной кислоты равна 72% при низких температурах и 63% при 100° С. При этих условиях скорость полимеризации очень высока, абсорбция олефинов серной кислотой и полимеризация происходят в реакторе. Нет необходимости в специальном полимеризере. С другой стороны, при этих более жестких условиях обработки н-бутилены обладают способностью полимеризоваться с изобутиленом, образуя смешанные полимеры. Поэтому общий выход диизобутиленов и смешанных полимеров, как и общий выход изооктана, значительно повышается за счет неболь- [c.63]

Изобутилен Полимер Mg lj (безводный) в -гептане, вода в небольших количествах является эффективным соката-лизатором. Молекулярный вес полимера наиболее высокий по сравнению с другими каталитическими системами [83] [c.90]

Смешанные полимеры этилена с другими склонными к полимеризации олефинами этилен нагревают с добавкой кислорода (например 0,2—0,4%) или иного катализатора и изобутиленом, стиролом, стильбеном, лимоненом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, метилметакрилатом или другими эфирами метакриловой кислоты, мономерными виниловыми соединениями, бутадиеном, диэтиловыми эфирами фумаровой, итаконовой или цитраконовой кислот или их смесями под высокими давлениями (например 500— 2500 ат), температура 200— 250° в зависимости от исходных веществ получаются эластичные или мягкие массы, пригодные для различных целей [c.454]

Значительные работы проведены по полимеризации изобутилена серной кислотой различных концентраций. Сравнительно разбавленная серная кислота (50%-пая) гидратирует на холоду этот олефин в третичный бути.ловый кислоты с более высокими концентрациями, айладаюд -анеоглшыуМ-Д ти щим действием, в особенности при несколько повышенных температурах. Так, Бутлеров 11- нашел, что при нагревании раствора изобутилена в 50 7 -ной серной кислоте при 100° главным образом образуется диизобутилен. Введение иэобутилена в кислоту высшей концентрации (80% и вьиие) на холоду сопровождается образованием триизобутилена. Концентрированная серная кислота превращает изобутилен количественно в высшие полимеры и . О конституции этих полимеров известно не очень. много как кажется, они представляют собой высшие олефины и эначительно менее активны, чем сам изобутилен. [c.661]

Бутилены С4Н8 являются составной частью бутан-бутиленовой фракции газов нефтепереработки. Путем обработки этой фракции 58—60%-ной серной кислотой из нее выделяют изобутилен бутилены с нормальной цепью при этом почти не извлекаются. Фракцию нормальных бутан-бутиленов подвергают каталитическому дегидрированию при 500—600° С над катализаторами, содержащими окиси хрома и алюминия. При этом образуется бутадиен — одно из исходных веществ для получения синтетического каучука. Изобутилен превращают в изооктан (см. стр. 174 и 373), а также подвергают полимеризации при низкой температуре для получения высокомолекулярных полимеров, которые имеют важное техническое значение. Совместной полимеризацией изобутилена и небольщого количества изопрена получают бутилкаучук, отличающийся высокой газонепроницаемостью низкомолекулярный полиизобутилен является важной присадкой к техническим маслам, повыщающей их вязкость, высокомолекулярный полиизобутилен — ценный электроизоляционный и антикоррозионный материал. [c.376]

Наконец, как было отмечено, под влиянием алюмосиликатов олефины легко изомеризуются и полимеризуются. Так, например, а- и -бутилсны легко изомеризуются в изобутилен, последний же, уплотняясь, превращается в соответствующие полимеры, которые под влиянием высокой температуры должны распадаться с образованием смеси непредельных углеводородов изостроения. В итоге, после перераспределения водорода, происходит обильное образование изонарафинов. Таковым, иовидимому, и является путь образования при каталитическом крекинге этих весьма ценных компонентов, содержание которых в крекинг-бензине процесса с неподвижным с.поем ката.лияатора значительно больше, чем в бензинах термического крекинга. [c.498]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

В присутствии 60%-ной серной кислоты изобутилен не превращается в полимер с длинной цепью, а дает смесь димеров (алкенов с восемью углеродными атомами). Механизм этого процесса подобен механизму описанной выше реакции полимеризации, за исключением того, что обрыв цепи происходит после соединения всего лишь двух молекул изобутилена. Малая длина цепи обусловлена высокой концентрацией воды промежуточный карбониевый ион теряет протон, отдавая его воде, прежде чехм он успеет прореагировать со следующей молекулой алкена. [c.224]

Действие а-частиц на этилен [L31], пропилен (Н49], изобутилен [М91], бутен-2 [Н48], циклобутен [Н52], циклопентен [Н51] состоит в образовании продуктов высокого молекулярного веса наряду с некоторым количеством газа. Действие электронов качественно то же самое, как показано работами по этилену [М40], октену, диизобутилену, 1-метилциклогексену, пинену [S12], 1-гек-сену [К28], циклогексену[В120, М12, S12] и минеральным маслам [511]. Различие во влиянии а-частиц и электронов на выход и природу продуктов, по-видимому, должно проявиться при облучении жидкостей, однако строгое сравнение до сих пор не сделано. Детальное исследование полимера, образующегося при облучении 1-гексена дозами 12 10 ° —40эе/г, показало, что он содержит димер (G = 0,98),тример (G = 0,76),тетрамер (G=0,22) и пентамер (G = 0,35). Димер на 90% является моноолефином, 57% ненасыщенных связей являются неконцевыми гранс-связями и 27%—концевыми [К28]. При облучении цис- и гранс-изомеров некоторых октадекенов обнаружены дополнительные эффекты. Обычно образуются продукты более высокого молекулярного веса, но, кроме того, изучение инфракрасных спектров показывает, что оба изомера дают смеси, содержащие приблизительно 35% транс-изомера, при небольшом изменении общей ненасы-щенности [С58]. [c.102]

Под влиянием катализаторов (2пС19, А1С1з и др.) изобутилен полимеризуется. В зависимости от условий получают полимеры с различной молекулярной массой — от вязких жидкостей до твердых эластичных материалов. Промышленное значение имеет высокомолекулярный твердый полимер. Полиизобутилен отличается высокой химической стойкостью и водостойкостью. В обычных условиях устойчив также к воздействию почти всех кислот, щелочей и галогенов. Применяется в виде обкладочных листов и антикоррозийных защитных пленок. Прокладочные пластины из него используют для облицовки полов, фундаментов, тоннелей, создания различных видов водонепроницаемой изоляции. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология