Олефины термическая стойкость

Для фракции 3-часового крекинга гексадекана наблюдается значительное повышение удельных весов и снижение анилиновых точек по сравнению с аналогичными фракциями 1-часового крекинга того же углеводорода. Расчет показывает, что и здесь весьма вероятным является образование некоторого количества ароматических или циклических непредельных углеводородов. Содержание непредельных углеводородов в аналогичных фракциях двух опытов крекинга гексадекана изменяется мало. Это объясняется тем, что во втором случае исходного гексадекана было взято около 88 г, что уменьшило концентрацию олефинов и повысило их относительную термическую стойкость. [c.75]

Бензины термических процессов имеют низкие детонационную стойкость и химическую стабильность, повышенное содержание олефинов (до 20-45%), серы (до 0,13%). [c.114]

Расчеты констант равновесия, произведенные Сахановым и Тиличеевым для реакций различных углеводородов, имеющих место при 477°, показали, что нафтены стремятся дегидрироваться в производные бензола, а боковые цепи могут отщепляться с образованием олефинов. С точки зрения стойкости к термическому воздействию, нафтены занимают среднее положение между парафиновыми и ароматическими углеводородами. [c.103]

Эфиры фосфорной кислоты, как правило, имеют высокие антикоррозионные свойства. Однако термическое разложение всегда ведет к образованию фосфорной кислоты или неполных эфиров кислоты, что создает опасность коррозии, особенно в присутствии меди или сплавов меди с другой стороны, аминные соли первичных и вторичных фосфатов являются эффективными ингибиторами коррозии. В случае алкилпроизводных в качестве побочных продуктов образуются олефины, которые являются фактической причиной низких температур вспышки (100—260 °С). Температуры воспламенения на 30—150 °С выше температур вспышки. Очень высокие температуры самовозгорания (425—600 °С) свидетельствуют о высокой огнестойкости [6.193—6.195]. Эфиры ортофосфорной кислоты имеют недостаточную радиационную стойкость 6.196]. [c.147]

Каталитический крекинг имеет два преимущества перед термическим. Во-первых, при каталитическом крекинге образуются в основном углеводороды изостроения, которые увеличивают детонационную стойкость бензина во-вторых, в газах каталитического крекинга содержатся главным образом углеводороды С3 и С4, имеющие очень важное значение для синтеза высокооктановых компонентов моторных топлив. Далее бензины, полученные каталитическим крекингом, содержат значительно меньше олефинов, поэтому они гораздо более устойчивы при хранении. Тогда как в бензинах термического крекинга присутствует около 35% олефинов, в бензинах, полученных каталитическим крекингом, — всего 15%. [c.344]

Двойная связь термодинамически более прочна, чем простая, что объясняет большую стойкость непредельных углеводородов в отношении термической диссоциации по сравнению с соответствующими предельными. Реакции разложения продуктов полимеризации олефинов начинаются при более высоких температурах, чем разложение исходных веществ. [c.227]

Изучение термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле бензольное, нафталиновое, циклогексановое и декалиновое ядра, показало, что они мало отличаются от парафинового углеводорода 11-ундецилгенэйкозана. У всех эндотермический эффект (разложение) появляется в интервале температур 385—400° С и экзотермический эффект (процессы уплотнения) — в интервале 405—470° С. При наличии в молекуле углеводорода олефиновой связи эндотермические эффекты на термограмме меняются местами экзотермический эффект (полимеризация) появляется при 370° С. Это может служить качественным показателем наличия олефинов в углеводородных смесях. [c.183]

Описан также катализатор [215], содержащий в качестве активного вещества Pt, Pd, Ir или Ge, галогены и галогениды металлов на термически стойком неорганическом носителе. Указанный катализатор обеспечивает изомеризацию многих углеводородов н-парафинов С4—С20 и слабо разветвленного строения нафтенов пятичленных и выше смесей парафинов и (или) их смесей с наф-тенами, выделяемых из прямогонных бензинов олефинов до С20 алкилароматических углеводородов (предпочтительней алкилбензолов Са). Содержание 1г и Ge в катализаторе должно отвечать соотношению атомных масс Ir/Pt (Pd) и Ge/Pt (Pd) соответственно 0,1—2 1 (лучше 0,25—1,5 1 и 0,3—10 1). В качестве пористого носителя с большой поверхностью и термической стойкостью применены неорганические окислы А1,. Сг, Zn, Mg, Al—Si, Ti и др. (лучше — этаокись алюминия насыпной массой 0,5—0,6 г/см , удельной поверхностью 175 м /г и удельным объемом пор 0,4 см /г). Рекомендуется Pt, Pd и Ir применять в виде металлов, а Ge — в виде окисла. [c.319]

Реакция алкилирования имеет определенное значение и для решения проблемы создания новых компонентов топлив и высококачественных синтетических смазочных масел (нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепочками), обладающих низкими температурами замерзания, высокой термической стойкостью, теплотворностью и другими ценными, свойствами для сверхскоростной авиации (трехстуненчатый синтез полимеризация олефинов, алкилирование бензола нолимеролефинами и гидрирование бензольного ядра в условиях, сохраняющих боковые цепочки нетронутыми). Актуальным является также алкилирование галоидозамещенных ароматических углеводородов олефинами. [c.66]

Из числа вторичных изменений, имеющих место при крекинге нефти, боль-i joe значение имеет полимеризация олефинов, образовавшихся в результате пер-вич ых реакций. Получаемые в результате такой полимеризации высокомолекулярные продукты претерпевают под длительным действием высокой температуры дальнейший распад, причем образуются новые непредельные соединения, которые могут вновь подвергнуться полимеризации. Общий итог такой последовательности реакций полимеризации и распада заключается в одновременном образовании газообразных и низкокипящих углеводородов, водорода и все более и более сложных соединений с уменьшаюищмся содержанием водорода. Продолжительный крекинг неизменно приводит к образованию большого количества нефтяного кокса, который можно рассматривать как высоко полимеризованный углеводородный материал с низким отношением водорода к углероду. Как уже было сказано выше, термическая стойкость и сопротивляемость крекингу заметно возрастают по мере уменьшения содержания водорода. [c.113]

Высшие олефины крекируются аналогичным образом, но с большей скоростью, так как их термическая стойкость падает с увеличением молекулярного веса. При полимеризации олефинов получаются полимеры различного молекулярного веса, обладающие разветвленной структурой (см. 51). При распаде они могут дать начало изоолефинам, предельным углеводородам и диолефинам. Именно таким путем происходит разветвление углеродной цепи при крекинге, так как реакция изомеризацрш предельных углеводородов терхмодинамически иевозхможна при температурах процесса. [c.214]

Первичный распад сырья как гомогенный процесс не должен зависеть от давления водорода. Несмотря на это, скорость некаталитического расиада в присутствии водорода ниже, чем при термическом крекинге, так как в первом случае в результате гидрирования сырье обогащается предельными углеводородами, термическая стойкость которых выше термической стопр ости олефинов в условиях гидрогенизации. [c.472]

Различие в термической стойкости позволяет проводить реакцию взаимного вытеснения олефинов из алюминийтриалкилов. Этой реакцией часто пользуются для получения алюминийтриалкилов с нормальными радикалами. Получение таких алюмингй-алкилов прямым синтезом из алюминия, водорода и олефинов осложняется тем, что при температурах выше 100°, когда реакция идет с достаточной скоростью, одновременно начинают идти побочные реакции. [c.255]

Озониды олефинов С4 и выше — маслянистые жидкости с значительно более высокой, чем у исходных олефинов, температурой кипения. Озониды олефинов Се и выше невзрывоопасны, хотя л требуют осторожного обращения, что связано с их низкой термической стойкостью [28, 69]. Температуры самовоспламенения озонидов — выше 110° С, их температуры вспышки превышают 45° С. По своим свойствам они весьма близки к перекиспым соединениям (опыт работы с последними может быть использован при обращении с озонидами). При температурах более 70—90° С озониды олефинов довольно быстро разрушаются с образованием эквивалентных количеств кислот и альдегидов [28]. [c.159]

Рафинаты платформинга, полученные после выделения аромап ческих углеводородов, состоят в основном из смеси парафинов изс и нормального строения. При жестких режимах платформинг (вследствие изомеризующего действия катализатора) изопарафг нов в смеси содержится не менее 50—60 вес. %. В связи с боле высокой термической стойкостью рафинатов, по сравнению с пря могонным бензином, их пиролиз проводится при температуре н 25—50 °С выше. В результате повышается выход метана, нескольк снижается выход олефинов и увеличивается количество кокса. Пс следнее обстоятельство создает большие трудности для работ трубчатых печей. Поэтому рафинаты платформинга подвергаю пиролизу в смеси с прямогонным бензином. [c.38]

Идея стабилизации полиизобутилена путем введения в его цепь винилароматических звеньев была перенесена и на полиалкилметакрилаты. Так, сополимеризацией алкилметакрилата со стиролом были получены вязкостные присадки, имеющие более высокую механическую и термическую стабильность по сравнению с полиалкилметакрилатом В равной молекулярной массы [174, с. 15]. С целью получения вязкостных присадок с повышенной стойкостью к деструкции проводят сополимеризацию алкилметакрилатов с а-олефинами [175]. В настоящее время из полиалк илметакрилат-ных вязкостных присадок применяют в основном сополимеры алкилметакрилатов с различными ненасыщенными соединениями. [c.143]

Отечественные бензины представляют собой смесь бензино-лифоиновых фракций прямой перегонки нефти, каталитического риформинга, каталитического и термического крекинга (висбрекинга), замедленного коксования, гидрокрекинга вакуумного газойля, изомеризата, алкилата, высокооктановых компонентов (добавок) и присадок. Базовыми компонентами при производстве автомобильных бензинов, как правило, являются, высокооктановые бензины каталитического риформинга или, в ряде случаев, каталитического крекинга. Бензины каталитического риформинга отличаются высоким октановым числом (91-99 ОЧИ), низким содержанием серы (0,01-0,02%) и олефинов, высокой стабильностью при хранении. Их недостатки повышенное содержание аренов и неравномерное распределение детонационной стойкости по фракциям, что может отрицательно влиять на работу двигателя. Бензины каталитического крекинга отличаются высоким октановым числом (91-93 ОЧИ), низким содержанием серы (0,03-0,08%), равномерным распределением детонационной стойкости по фракциям. Их недостатки повышенное содержание аренов (до 40%), олефинов (до 35%). [c.114]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Хотя известно большое число насыщенных алкильных соединений натрия, широкое распространение в промышленности нашел лишь амилнатрий, сочетающий высокую активность с удовлетворительной стабильностью. Получают это соединение путем постепенного прибавления (при перемешивании) хлористого амила к тонко-измельченному натрию в молярном соотношении 1 2 в присутствии инертного растворителя (например, лигроина) при температуре ниже 30° С. Особенно важно применять амилнатрий в качестве катализатора при получении синтетических эластомеров из бутадиена в алфиновом процессе используемый катализатор представляет собой продукт взаимодействия изопропилата натрия с амилнат-рием. Каучук алфин буна 5 используется в качестве связующего для материала тормозных прокладок, образуя композицию более стойкую к истиранию, с лучшими характеристиками в отношении амортизации и упругой деформации и лучшей стойкостью по отношению к термической деструкции, чем натуральный каучук или эмульсионный буна 5. Указанный каучук представляет собой сополимер бутадиена со стиролом, полученный полимеризацией этих мономеров в пентановом растворе в присутствии алфинового катализатора. Механизму действия этого катализатора посвящено большое число исследований . Получают его реакцией изопропилового эфира с амилнатрием изопропилат натрия, являющийся продуктом реакции, образует комплекс, который катализирует полимеризацию стирола и бутадиена склонность к образованию аддуктов выражена гораздо слабее. Название алфиновый катализатор осно-вайо на том, что в процессе его получения используются вторичный спирт и олефин. Замена натрия калием оказывает отрицательное действие. [c.23]

Скорости термического разложения полифениловых эфиров, алифатических углеводородов и бис(2-этилгексил)солей или эфиров себациновой кислоты существенно различаются. Полифениловые эфиры разлагаются при 480 °С со скоростью 10% (масс.)/ч для сложного эфира такая скорость разложения достигается при 340 °С, а для алифатических углеводородов — при 390 °С. На 1 г эфира образуются лишь 1,7 см газообразных продуктов разложения. Они состоят главным образом из СО, На, СОа, НаО, алканов Сд—С5, олефинов и бензола. Склонность к образованию углеродистых отложений низка, но увеличивается при алкильном замещении, особенно в присутствии метильных групп (и в присутствии горячих металлических поверхностей). Подробное описание зависимости термической стабильности от химической структуры дано в работе [6.149]. Являясь ароматическими соединениями, полифениловые эфиры имеют очень высокую стойкость к ионизирующему излучению. По сравнению с силоксановыми или эфирными маслами увеличение вязкости полифениловых эфиров незначительно при дозе радиации 10 Эрг/г (рис. 74). Как и во всех остальных случаях, радиация оказывает более сильное воздействие на полифениловые эфиры при низких температурах, чем при высоких температурах. Радиация увеличивает вязкость, кислотность, потери на испарение, коррозионную агрессивность, коксообразование, но снижает температуру вспышки и воспламенения. Парафиновые и ароматические углеводороды более стабильны, чем ароматические сложные эфиры, которые имеют большую стабильность к облучению по сравнению с алифатическими эфирными маслами всех типов. Высокотемпературная стабильность и стойкость к радиации обычно сочетаются, присадки оказывают незначительное влияние. Большинство минеральных и синтетических масел стабильны вплоть до дозы облучения 10 Р, [c.128]

Наряду с изомеризуюш,им действием катализаторов крекинга, которое имеет решающее значение для образования углеводородов с высокой детопационной стойкостью, интересна еще способность этих контактов переносить водород от одной молекулы олефина к другой. По этой причине беизин, полученный каталитическим крекингом, более насыщен, чем бензин, полученный в термическом процессе, а следовательно, и менее склонен к осмолению при хранении. Реакция переноса водорода имеет характер диспро-порциопирования, при котором одна молекула олефина восстанавливается в парафин, а другая — становится еще более ненасыщенной. Процесс может повториться при этом образуются триены, которые переходят в ароматические углеводороды. Чем больше продолжительность соприкосновения крекируемого вещества с катализатором, тем более заметны реакции переноса водорода. Для получения каталитическим крекингом авиационного бензина, который должен содержать как можно меньше олефинов, требуется более длительный контакт, чем для получения обычных автомобильных бензинов. Разница в составе каталитического и термического крекинг-бензинов [c.262]

Повышенная стойкость к растрескиванию и термической стабильности ono лимеров этилена с -олефина-ии имеет большое значение для изготовления бутылей, покрытий, проводов и кабелей. Из сополимеров этилена с а-бутиленом можно экструдировать также пленки, обладающие исключительной прозрачностью и меньшей жесткостью. [c.15]