Фтор, реакции с парафинами

Фторирование фторидами металлов. Реакция фторида металла с углеводородом, сопровождающаяся образованием фторированного парафина, является удобным методом замещения атома водорода фтором. Реакция эта, несмотря на то, что она экзотермическая,. в противоположность реакции с фтором гораздо легче контролируется и в значительно меньшей степени сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. Кроме того, образование полимерных веществ минимально, следовательно, получаются соответственно более высокие выходы желаемых продуктов. [c.71]

Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно со взрывом и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. Обычно предпочитают в качестве инертного газа пользоваться азотом и проводить фторирование при 200° С, применяя несколько больше фтора, чем это [c.71]

Кислотной функцией обладает носитель катализатора — окись алюминия. Кислотными свойствами катализатора определяется его крекирующая и изомеризующая активность. Эти свойства особенно важны при переработке сырья с большим содержанием парафиновых углеводородов (инициировании реакций гидрокрекинга и изомеризации парафинов, а также гидроизомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, что при последующем их дегидрировании приводит к образованию ароматических углеводородов). Для усиления кислотной функции катализатора в его состав вводят галоген. В последнее время с этой целью чаще применяют хлор, раньше и изредка сейчас —фтор, который также стабилизирует высокую дисперсность платины, образуя комплексы с ней и окисью алюминия. Преимущества хлора в том, что он в меньшей мере способствует реакциям крекинга это особенно важно в условиях жесткого режима. [c.139]

Причины ускорения гидрокрекинга н.гептана и понижения выхода жидкости с ростом содержания фтора, по-видимому, заключаются в следующем. С одной стороны, в условиях опытов стабильность парафинов прямой цепи невелика с другой стороны, вследствие химического взаимодействия между НР и носителем, радиус пор носителя увеличивается, что благоприятствует протеканию реакции крекинга. Приведенные в табл. 3 данные показывают, что при увеличении содержания фтора поверхность катализатора изменилась незначительно, а средний радиус пор относительно увеличился. Когда содержание фтора увеличено с 0,2 до 5%, то средний радиус пор увеличился почти в два раза, так что изменение радиуса пор, очень вероятно, является важным фактором, влияющим на гидрокрекинг н.гептана. Что касается метилциклопентана, то, видимо, из-за сравнительно большой стабильности нафтенов изменение радиуса пор ие вызывает заметного крекинга. [c.440]

Галоидирование. Реакция парафиновых углеводородов с галоидами протекает весьма интенсивно, причем фтор, хлор и бром вступают во взаимодействие с молекулами парафинов в некоторых условиях уже при обыкновенной температуре. Реакционная способность падает от фтора к иоду. Последовательное замещение хлоро.м атомов водорода в насыщенном углеводороде может быть выражено следующими реакциями [c.30]

Большое влияние оказывают катализаторы на условия каталитического риформинга. При риформинге происходят реакции изомеризации парафиновых углеводородов и изомеризация (одновременно с дегидрированием) олефинов, а также гидрирование — дегидрирование парафинов (с получением ароматических углеводородов) и олефинов (с получением парафинов). В процессе используют изомеризующий катализатор (платина, палладий, молибден) на кислотном носителе (оксид алюминия, алюмосиликат, цеолит), который ускоряет реакции гидрирования — дегидрирования. Кислотная функция катализатора усиливается добавлением промотора (фтора или хлора). Для углубления изомеризующей способности к катализаторам добавляют редкоземельные элементы (рений, иридий). [c.241]

Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно, со взрывом, и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. В качестве инертного газа предпочитали пользоваться азотом, катализатором служило фтористое серебро, нанесенное на медь, процесс проводили при температуре около 200°, беря фтор в некотором избытке от теории. Серебро образует два фторида — фторид (А Е) и перфторид (AgF2) серебра последний, вероятно, и является активным фторирующим агентом. В этих условиях н-октан превращается в перфтороктан (октадецилфтороктан) [c.88]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафипы, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [c.70]

Влияние нафтенов на активность катализаторов в реакции изомеризации парафинов различается в зависимости от природы катализатора и условий осуществления реакции. В процессе высокотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, нафтены, пока их массовая доля не превышает 15%, практически не ока-зьшают влияния на глубину изомеризации парафинового углеводорода. [c.31]

Первоначально процесс риформинга -проводился на алюмомо-либденовых катализаторах, которые обеспечивали в основном только дегидрирование. Выход ароматических углеводородов был очень низким — от 25 до 30%. Затем перещли к использованию платиновых катализаторов на алюмооксидных носителях (с содержанием платины 0,4—0,65%)- Эти катализаторы были бифункциональными оксид алюминия вследствие амфотерности способствует реакциям изомеризации и гидрокрекинга, платина же — катализатор дегидрирования. Для усиления кислотной функции алюмопла-тиновые катализаторы промотировали добавкой фтора или хлора. Переход на платиновые катализаторы позволил частично вовлечь в переработку парафины, усилив реакции дегидроциклизации выход ароматических углеводородов при этом повысился до 35— 40%. На отечественных установках получили распространение платиновые катализаторы АП-56 и АП-64, промотированные соответственно фтором и хлором [79]. [c.174]

Дополнительным стимулом развития процесса производства изо-компонента, как и других высокооктановых компонентов, явилось введение новых сверхжестких ограничений на экологические свойства автомобильных бензинов, включая ограничение по уровню давления насыщенных паров, содержанию ароматических соединений и бензола. Установки изомеризации позволяют получить топливо с данными характеристиками, отвечающими жестким стандартам. Интенсивное наращивание мощностей процесса изомеризации осуществляется за счет реконструкции существующих и строительства новых установок. Одновременно проводятся модернизация и интенсификация действующих установок изомеризации под процессы с рециркуляцией непревращенных нормальных парафинов. Процесс изомеризации проводят при температуре 350-400 С и давлении 3,0-3,5 МПа с использованием катализаторов, содержащих платину, палладий, нанесенные на оксид алюминия или цеолит. Для активации катализаторы промотируют фтором или хлоридом. Для подавления побочных реакций применяют циркуляцию водородсодержащего газа. [c.391]

Из систем, содержащих фтор, наибольшая каталитическая активность была у НР+8ЬР5 наименее активными оказались НР- -Т1р4 и НР-+- НЬР5. Из остальных сразу выделим систему НР4-В Рз. Этот катализатор проявляет низкую активность в изомеризации парафинов, но достаточно высокую — в изомеризации ксилолов (при ЮО С и 3 МПа), не вступая в реакцию с ароматическим ядром. [c.71]

Изомеризующая активность чистого оксида алюминия проявляется только для олефинов [1]. Парафины, нафтены и аро-магические углеводороды при невысоких температурах (до 250°С) не претерпевают заметных изменений, а при- высоких (более 400 °С) основным их превращением является крекинг. Еще в ранних исследованиях изомеризации олефинов было отмечено, что активность и селективность оксида алюминия в этой реакции можно повысить, вводя фтор или хлор, пропитывая его серной, фосфорной и другими кислотами. Наоборот, обработка оксида алюминия щелочами ингибирует его активность в скелетной изомеризации, [1]. Поэтому были предприняты попытки активировать оксид алюминия в скелетной изомеризации насыщенных и ароматических углеводородов введением хлора или фтора (А Оз обрабатывают галогеноводородом, га-логенпроизводными метана и этана или другими галогенсодержащими веществами). [c.93]

При увеличении числа атомов галогена в молекуле галогенпроизводных взрывоопасность их уменьшается, а четыреххлористый углерод даже применяется для тушения пожаров. Галогены (особенно фтор и хлор) также могут образовывать взрывоопасные смеси с органическими веществами, в частности с углеводородами. В этом отношении хлор и фтор ведут себя подобно кислороду, вызывая горение органических веществ. Как и при окислении углеводородов, скорость хлорирования (и фторирования) зависит от состава смеси (рис. 33). Когда скорость превышает некоторый предел, завпсяш,йй от условий теплоотвода, цепная реакция с галогенами становится неуправляемой и переходит во взрыв. При этом также имеются нижний и верхний. пределы взрываемости, лежащие для низших парафинов и олефинов примерно в интервале от 5 до 40 объемн. % углеводорода в смеси. [c.134]

Так же как и парафины, полиэтилен 1зстуиает в реакцию с некоторыми веществами. Так, например, его можно хлорировать или хлорсульфировать, он реагирует с фтором, бромом и т. п. [c.105]

В то время как молекула хлора после расщепления на атомы хлора вступает с парафинами в типичную радикальную цепную реакцию, для других галоидов положение несколько иное. Элементарный фтор не применяется из-за энергичности реакций фторирования, поэтому в качестве источника фтора используют трехфтористый кобальт. Бромирование может быть проведено так же, как хлорирование, с той только разницей, что иногда реакции протекают несколько более вяло, а образовавшийся бромистый водород может вызвать осложнения ввиду его восстановительного действия . Последнее в еще большей степени проявляется для йода, поэтому в виде свободного элемента он практически не применяется для йодирования в отсутствие окислителей. Чаще всего йод используют в присутствии щелочей, причем образовавшийся гипойодит может вступать в реакцию либо путем распада с образованием катионов йода, или же в результате первичного радикального распада [c.142]

Кислотной функцией обладает носитель катализатора — окись-алюминия, актив рованная добавлением галоида — фтора или хлора . Иногда для увеличения кислотной функции в качестве носителя применяюг алюмосиликат. Активность катализатора, обусловленная кислотностью, вызывает реакции гидрокрекинга парафинО вых углеводородов, а также изомеризации парафиновых и пятичленных нафтеновых углеводородов с переводом последних в шести-членные (при дегидрировании). [c.183]

Органические соединения фтора получают присоединением фтора к некоторым олефинам и ароматическим соединениям, замещением водорода в парафинах, а также замещением прочих галогенов и других элементов и групп фтором. Часто все эти реакции протекают одновременно. Конечными продуктами являются полифтор- или перфторпроизводные. Их получают также некаталитическим или каталитическим фторированием или взаимодействием органических соединений с фторным серебром или трехфтористым кобальтом, получаемыми в свою очередь при помощи фтора. [c.43]

Для синтеза фторированных производных этана и высших парафинов наряду с замеш,ением галогена фтором применяют также реакцию присоединения фтористого водорода и фтора к галогенированньш олефинам, а также фтористого водорода к ацетиленам. [c.112]

Для получения фторированных парафинов и галогенопара-финов с заданным числом атомов фтора в заданном положении нет общего метода. Обычно от случая к случаю поступают различно, комбинируя присоединение фтористого водорода и замену галогенов на фтор с реакциями галогенирования и дега-логенировання, как это явствует из примера [364] [c.116]