Удерживания графики

На рис. 5.15, а—в показаны пары перекрывающихся хроматографических пиков с различными отношениями количеств соответствующих им компонентов, но с одинаковыми отношениями времен удерживания. Для каждой пары сравниваются две границы отбора фракций (1,02 уд] и 1,01 /уд1 для первого пика и 0,98 удг и 0,99 уд2 для второго), где уд — время удерживания. Графики, приведенные на этих рисунках, соответствуют уравнению Кайзера [9] [c.188]

Хроматограмма представляет собой график завнснмости величины сигнала детектора от времени. Работа детектора основана на измерении разности теплопроводности газа—носителя и компонентов смеси, которая обусловливает разность потенциалов. Эта разность усиливается, передается на записывающее устройство и фиксируется в виде ппка. Появлению каждого пика на хроматограмме соответствует определенное время, называемое временем удерживания туд и равное времени от момента ввода пробы в хроматограф до появления максимума пика ть Т2, тз соответственно. Чем больше сорбционная способность, тем больше время удерживания. [c.39]

Расчет содержания одного (или всех) изомеров проводят методом абсолютной калибровки. Хроматографируют поочередно 1, 2, 3 и 4 мкл раствора каждого изомера. Добиваются воспроизведения результатов для каждой пробы (не менее 3 раз). Строят градуировочные графики Н — 1(Сцз) и определяют содержание изомеров в смеси g (в мгк/мкл или мг/мл). Рассчитывают объемы удерживания, зная tя, и скорость элюента, к, М, Н, Я, а (относительно о-нитроанилина) по уравнениям (3.3)-(3.5), (3.7), (3.16). [c.208]

Чтобы определить принадлежность идентифицируемого вещества к тому или иному гомологическому ряду, можно пользоваться также совмещенным трафиком зависимости не логарифмов, а самих объемов удерживания на колонке с полярной жидкой фазой от объема удерживания на такой же колонке с неполярной жидкой фазой. В этом случае при одинаковом масштабе объемов удерживания на обоих координатах для гомологических рядов хроматографируемых веществ получают прямые, проходящие через начало координат. Наклон прямых является характеристикой различных функциональных групп. Один из таких графиков, по литературным данным, приведен на рис. 45 для различных гомологических рядов. Полярная [c.118]

Жуховицким и Н.М. Туркельтаубом, предусматривает использовать прямолинейную зависимость между логарифмом объема удерживания и безразмерным параметром 2, представляющим собой отношение температуры кипения вещества к температуре колонки (рис. 46). Такая зависимость установлена для членов гомологических рядов неполярных веществ. Она имеет прямолинейный характер. Достоинство этого метода в том, что объем удерживания можно измерять при различных температурах это очень важно в анализе компонентов с резко различной температурой кипения. Сущность метода сводится к следующему. По индивидуальным веществам определенного класса соединений строят калибровочный график lg Уг Z на различных жидких фазах (полярной, слабополярной и неполярной). По хроматограммам анализируемой смеси определяют Уг идентифицируемых компонентов. Находят lg У на испытуемых жидких фазах. По калибровочным графикам находят сначала фактор 1. Зная температуру колонки Т ол (в °С), находят температуру кипения вещества = 27 , л. Сопоставляя с табличными данными, идентифицируют компоненты анализируемой смеси. [c.119]

Смысл индекса I и уравнения (VI. 1), по которому этот индекс рассчитывают, можно более ясно представить из графика логарифма объема удерживания относительно числа углеродных атомов для предельного ряда углеводородов (рис. 47). Для этих углеводородов / равен произведению числа углеродных атомов п на 100. Для другого вещества, удерживаемый объем которого измерен в тех же условиях, / имеет промежуточное значение в соответствии с промежуточными значениями объемов удерживания соседних членов гомологического ряда алканов согласно неравенству (VI. 2). Пусть, например, для данного вещества = = 3,60 (на графике он равен отрезку ОР), Тогда [c.121]

Рис. 60. График зависимости объема и времени удерживания, от температуры, снятый элюентный способом, и использование его для определения скорости программирования температуры колонки

Четвертый случай характеризуется различием как теплот, так и энтропий сорбции, но прямые графика уравнения (VIИ.20) пересекаются в области рабочего интервала температур колонки. Это означает, что при температуре колонки, соответствующей точке пересечения прямых, логарифмы объемов удерживания хроматографируемых веществ становятся одинаковыми, и разделения произойти не может. С другой стороны, справа от этой точки вещества из колонки должны выходить в одной последовательности, [c.198]

В качестве примера на рис. 82 приведен график температурной зависимости объема удерживания, характерный для разделения смеси паров хлороформа и четыреххлористого углерода в колонке с силикагелем. Условие разделения в данном случае можно записать в виде неравенства [c.198]

Использование графиков зависимости логарифма относительного объема удерживания от условной полярности позволяет автоматизировать выбор оптимальных НЖФ. [c.192]

Недостаток описанных методов заключается в том, что для построения калибровочных графиков необходимы индивидуальные вещества, которые не всегда доступны. Однако этот недостаток постепенно устраняется в связи с растущим числом опубликованных цифровых данных по объемам удерживания и появлением в продаже эталонных препаратов, [c.216]

Ход работы. Получают у преподавателя контрольную смесь ароматических углеводородов и набор эталонных предельных углеводородов. Определяют удерживаемые объемы компонентов контрольной смеси и эталонных предельных углеводородов на неполярной и полярной жидких фазах. Строят графики типа рис. IX.4 для обеих фаз. Используя уравнение (IX. 1) и калибровочные графики на, неполярной и полярной жидких фазах, определяют индексы Ковача для всех компонентов контрольной смеси на обеих фазах. Кроме того, пользуясь аддитивной схемой, рассчитывают индексы удерживания всех анализируемых ароматических углеводородов по (IX.4). В этом уравнении /он — индекс удерживания бензола. Индекс инкремента, например группы СИз, определяют как разность измеренных индексов удерживания бензола и толуола [c.223]

Хроматографирование проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезона Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют д компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgV н = /(/), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин ком- [c.202]

Метод внутреннего стандарта основан иа добавление известного количества определенного вещества, называемого внутренним стандартом . Стандарт не должен реагировать с компонентами пробы. При анализе смеси гомологов стандарт должен быть членом этого гомологического ряда. Время удерживания стандарта должно быть равно среднему времени удерживания компонентов смеси.. Для количественного определения содержания компонентов в смеси строят калибровочные графики. [c.64]

При необходимости идентификации соединений, принадлежащих к нескольким гомологическим рядам, целесообразно сопоставлять на одном графике параметры удерживания интересующих веществ неподвижными фазами различной природы, т. е. различающихся по условной хроматографической полярности и селективности (определение этих понятий дано при описании лабораторной работы 4). Так, на достаточно большом экспери-а [c.181]

При необходимости идентификации соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, целесообразно сопоставлять на одном графике параметры удерживания интересующих веществ неподвижными фазами различной полярности. Можно использовать параметры удерживания как в равномерной (рис. 7,12а), так и в логарифмической (рис. 7.126) шкале. [c.361]

Если для нескольких представителей одного гомологического ряда построить график зависимости логарифма объема удерживания от числа углеродных атомов, то получим прямую (рис. 1). Отклонения от линейности наблюдаются лишь для низших членов ряда в гомологических рядах сильно полярных веш еств. Графическое представление соотношения между числом углеродных атомов и объемом удерживания позволяет идентифицировать неизвестные члены гомологических рядов. [c.237]

Джеймс, Мартин и Смит (1952) вывели соотношение между объемами удерживания, полученными при применении двух различных неподвижных фаз для соединений одного гомологического ряда. Зависимость между объемами удерживания, полученными при использовании двух неподвижных фаз, для отдельных классов соединений представляет собой на графике прямую линию, проходящую через начало координат (рис. 3). Наклоны прямых имеют для каждого гомологического ряда характерную величину. Эти линейные соотношения могут быть выражены уравнением [c.237]

Калибровочный график получают с помощью искусственной смеси н-апканов, пределы кипения которых равны или больше пределов кипения тех смесей, которые предполагается затем исследовать. Поскольку углеводороды распределяются на хроматограмме в соответствии с их температурами кипения, то, получив хроматограмму искусственной смеси, можно построить зависимость времени удерживания углеводорода (расстояние I в мм от точки ввода пробы до оси пика этого углеводорода) от выхода суммы углеводородов, включая данный (площадь хроматограммы от начала до данного утпеводорода включительно). [c.48]

Хроматографированпе проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезоиа Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют iн компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgVR = f(I), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин [gУR компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов определяют индексы удерживания последних. Рассчитывают индексы удерживания для компонентов (ароматических углеводородов) на апиезоне Ь и полиэтиленгликоле 2000 по уравнению (3.8). [c.202]

Идентификация вещества по линейным зависимостям величин удерживания [уравнения ( -Т.2]) — (VI.23)] проводится следующим образом. Определяют Уотп или индекс удерживания искомого компонента на неполярной фазе и, например, по графику Уотн — Т кии определяют предполагаемую температуру кипения компонента. Затч м операцию повторяют на полярной фазе и сравнивают температуры кипения. Если они совпадают, то по ним определяют вещество, к которому принадлежит искомый компонент данного гомологического ряда. Если температуры кипения пе совпадают, то поиск производится по графикам для других гомологических рядов. На рис. VI. 10, а представлены данные для гомологического ряда 1. По-ЛуЧвННЬГб 7"кип на двух неподвижных фазах различны. На рис. VI.10, б, где представлен другой гомологический ряд 2, значения Гкип совпадают. Следовательно, искомое вещество относится к гомологическому ряду 2. Идентификация в этом случае может считаться однозначной. [c.193]

Отсюда следует, что для получения расчетных данных следует провести измерения Уж, Умм, Уg или Уотн для какой-либо системы при нескольких значениях температуры и логарифмы полученных величин удерживания отложить на графике как функцию обратной температуры. Если диапазон температурных измерений невелик и зависимостью АЯ° от температуры можно пренебречь, то полученный график представляет собой прямую, из тангенса угла наклона которой к оси обратных температур можно рассчитать величину АЯ° (см. рис. 1.19). [c.212]

Т. е. согЯт. Следовательно, в любом случае хроматографирования с постоянными значениями гт и шг удерживаемые объемы и температуры удерживания для различных веществ должны лежать на единственной линии программы. Такие линии представлены на рис. 30. Например, вещество 3 при Гт1а)г = 0,2 имеет температуру удерживания 73°, а программированный удерживаемый объем 240 мл вещество 6 имеет температуру удерживания 141°, а объем 590 мл. Таким образом, пользуясь графиком, подобным приведенному на рис. 30, можно в пределах заданной программы сравнить программированные удерживаемые объемы с изотермическими удерживаемыми объемами. На рис. 31 сравниваются две системы, из приведенных на рис. 30 (вещества 3 и 6). На рисунке сплошными линиями показана зависимость от температуры удерживания программированных удерживаемых объемов, а пунктирными — зависимость изотермических удерживаемых объемов при тех же температурах. Кривые, относящиеся к изотермическим объемам, всегда лежат ниже кривых программированных объемов, так как программированные объемы при равных температурах всегда больше изотермических. Программированный удерживаемый объем равен сум- [c.89]

Теоретическое пояснение. Определение ККМ путем измерения электрической проводимости (см. гл. IX) основано на том, что при образовании мицелл замедляется рост удельной проводимости раствора с увеличением его концентрации. Это объясняется малой подвижностью крупнкх мицелл в электрическом поле и связыванием (удерживанием) некоторой части противоионов, участвующих в переносе тока. В связи с этим на графике 1// =/(с) появляется излом при концентрации, соответствующей началу мицеллообразования (рис. 20.1). [c.180]

Малые пики соответствуют микро- и макропримесям. Заключения о качественной природе компонентов делались по результатам измерений времени и объема удерживания, а также методом добавок. Количественный состав примесей определялся измерением плош,адей и высот пиков по калибровочным графикам. [c.29]

Хроматограммы снять при различной скорости потока газа-носителя, начиная с наибольшей и постепенно уменьшая ее, а именно при 70, 50, 35, 20 и 10мл/мин. По хроматограмиам измерить расстояние удерживания и ширину пиков А/<, н-гексана и циклогексана на высотах их пиков = 0,368 (см, рис. 32). Рассчитать число и высоту теоретических тарелок по (111.82), (111.83). Построить график зависимости Я = / (к) по результатам этих измерений, которые следует предварительно занести в таблицу. Способами, описанными выше, по графику Я = / (а) и соответствующей ему таблице рассчитать константы уравнения Ван-Деемтера А, В и С и занести в ту же таблицу. Рекомендуется следуюш,ая форма записи [c.72]

Разделить подавляющее большинство веществ можно путем регулирования полярности жидкой фазы. С этой целью смешивают полярную и неполярную жидкие фазы в определенных соотношениях или применяют составные колонки, содержащие жидкие фазы с различной полярностью. Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемом двух веществ с различной электронной структурой молекул на полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность Р, Р -оксидипропионитрила принял условно за 100, а сквалана за 0. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Измерил объемы удерживания этих веществ при одинаковых условиях на двух колонках 1) с р, Р -окси-дипропионитрилом и 2) со скваланом. Построил график зависимости логарифма отношения бутадиена-1,3 к бутана от относительной полярности Р (рис. 42). [c.111]

Относительную полярность каждой исследуемой жидкой фазы Р определяют, сопоставляя найденный для этой фазы логарифм отношения объемов удерживания бутадиена-1,3 и бутана с графиком на рис. 42. Рх можно также определить математически с помощью следующего уравнения ([которое легко вывести из подобия треугольников AB н jSi i) [c.111]

Роршнейдер, изучив полярность многих жидких фаз, предложил следующий простой способ определения относительной полярности. В качестве характеристики полярности он принял отношение удерживаемых объемов двух веществ с различной электронной структурой молекул иа полярной и неполярной жидких фазах. Относительную полярность р, р -оксидипропионнтрила он условно принял за 100, а сква-лана — за нуль. В качестве стандартных хроматографируемых веществ с разной электронной структурой молекул он взял бутадиен-1,3 и бутан. Объемы удерживания этих вешеств измерялись при одинаковых условиях на двух колонках с р, (1 -оксиди-иропионитрилом и со скваланом. По результатам измерений он построил график зависимости логарифма отношения V,- бутадиена-1,3 к V, бутана от относительной полярности Р (рис. VIII.2). [c.206]

Относительную полярность каждой исследуемой жидкой фазы определяют, сопоставляя найденный для этой фазы логарифм отношения объемов удерживания бутадиена-1,3 и бутана с графиком на рис. VIII.2. [c.206]

IV. Условия разделения ДС 0, О2ХЭ1 ДВ <0, В2 <В . Для четвертого варианта характерно различие как теплот, так и энтропий сорбции, но прямые графика уравнения (XI.20) пересекаются в области рабочего интервала температур колонки. Это означает, что при температуре колонки, соответствующей точке пересечения прямых, логарифмы объемов удерживания хроматографируемых веществ становятся одинаковыми и разделения произойти не может. С другой стороны, справа от этой точки вещества из колонки должны выходить в одной последовательности, а слева — в обратной. Такое явление представляет большой практический интерес. Оно называется инверсией, а температура, соответствующая точке пересечения прямых,— температурой инверсии. Это явление позволяет предсказывать порядок разделения некоторых соединений при различной температуре. [c.260]

В некоторых случаях компонент неизвестной смеси не может быть получен в чистом виде для непосредственного сравнения удерживаемых объемов или относительных удерживаний. При наличии двух или большего числа членов того же гомологического ряда удерживаемый объем может быть найден графическим путем, Для данной неподвижной фазы при определенной температуре график зависимости логарифма удельного удерживаемого объема от числа углеродных атомов в каждом члене гомологического ряда представляет практически прямую линию для адсорбентов с однородной поверхрюстью можно использовать удержи- [c.237]

Индексы удерживания интересующих компонентов искусственных или контрольных смесей находят либо по построенному графику, либо, что намного точнее, по формуле (111.12). Расчет численных значений индексов удерживания Ковача можно выполнить на микрокалькуляторе по программе, приведенргой в Приложении 3. [c.284]

Имеютея в виду гипотетические температуры кипения, которые находят интерполяцией по графикам зависимости объемов удерживания от истинных температур кипения. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология