Щелочное плавление карбоновых кислот

Так как индоксил (стр. 696) получается путем щелочного плавления фенилглицин-о-карбоновой кислоты в промышленных масштабах и его восстановление в индол не представляет трудностей, то в настоящее время этот метод получения индола, по-видимо.му, стоит на первом месте. [c.987]

Щелочное плавление органических карбоновых кислот. Нагревание солей карбоновых кислот с натронной известью или едким натром приводит к образованию предельных углеводородов [c.38]

При щелочном плавлении сульфокислот производных бензола было испытано действие прибавки окислителя, именно перекиси свинца РЬОг. Сульфокислоты гомологов бензола превращаются при этом в карбоновые кислоты (сульфокислоты толуола — в бензойную), лишенные как сульфо-, так и оксигруппы. Необходимо отметить, что сульфобензойные кислоты при обычном щелочном плавлении переходят в оксибензойные кислоты, крезолы при окислительном плавлении (РЬОг) образуют также оксибензойные кислоты, и лишь окислительное плавление сульфокислот гомологов бензола приводит к незамещенным карбоновым кислотам. Аналогично этому, сплавление со щелочью, например, [c.335]

Из этого следует, что для выяснения положеиня двойной связи в ненасыщенных карбоновых кислотах можно применять лишь такие реакции, для которых доказано, что они не сопровождаются перемещением двойных связей. Так, например, нельзя пользоваться применявшимся ранее для этой цели щелочным плавлением (три котором молекула ненасыщ( нной кислоты разрывается на отдельн1ле части), так как при этом ненасыщенные кислоты, независимо от положения в них этиленовой связи, обычно расщепляются между а- и 3-а омами углерода. Олеиновая кислота, например, при действии расплавленной щелочи распадается на пальмитиновую и уксусную кислоты, в то время как двойная связь в ней находится между Со и Сю атомами [c.256]

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

При идентификации химической природы вещества следует принять во внимание, что это вещество может относиться к белкам или жирам (два оставшихся класса соединений, к которым относятся продукты питання). Установлено, что из щелочного раствора анализируемого вещества при действии Са + выпадает белый осадок. На основании этого можно заключить, что вещество—высшая карбоновая кислота (как составная часть жиров). Температура плавления указывает иа пальмитиновую (гексадекановую) кислоту СНз (СНг) и—СООН, которая входит в состав животных и растительных жиров. [c.175]

Более удобным методом синтеза карбазол-2-карбоновой кислоты является щелочное плавление 2-ацетилкарбазола 115] и 2-бензоилкарбазола [116]. [c.252]

К сожалению, метод дисков страдает некоторыми серьезными и неустранимыми недостатками. Сначала предполагалось, что приготовление диска сводится только к измельчению образца и суспендированию частиц в добавляемом галогениде щелочного металла. Но сейчас выяснилось, что во многих случаях при этом происходят и другие, весьма существенные изменения природы материала образца. Бекер [2] установил, что при этом происходит расширение и смещение полос вследствие потери кристалличности образца, а также изменения спектра, обусловленные взаимопревращениями полиморфных модификаций из-за напряжений при энергичном измельчении и высоком давлении. Он исследовал чувствительность разных материалов к таким изменениям, рассматривая механические свойства веществ, их температуры плавления и кристаллические структуры. Фар-мер [64] также наблюдал изменения в спектрах карбоновых кислот, которые он объяснил адсорбцией мономеров на поверхнбстях зерен галогенидов щелочных металлов. Эффекты такого типа более вероятны у органических соединений, чем у неорганических. [c.304]

Представленный выше механизм позволяет легко объяснить образование различных побочных продуктов, получающихся при щелочном плавлении соединения XXVI. Образование глутаровой и уксусной кислот можно приписать расщеплению по Варрентраппу ненасыщенных промежуточных соединений, а образование циклогексен-1-карбоновой кислоты — циклизации альдегидокислоты XXIX (см. стр. 250). [c.265]

Имеется обширная литература по синтезу аценафтен-4,5-ди-карбоновой кислоты через йер -нафтинданоны и перы-нафтиндан-дионы. Последние представляют интерес как промежуточные продукты в синтезе различных красителей. При сплавлении со щелочами они дают фиолетовые кубовые красители. Щелочным плавлением с окислителями пфн-нафтиндандионы переводят в пери-лентетракарбоновую кислоту, являющуюся исходным продуктом в синтезе ряда высокопрочных красителей [279, 411, 435]. Особенное значение эти продукты получили благодаря возможности перехода от них к 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоте, на основе которой синтезировано большое количество очень ценных красителей. [c.174]

Метилиндол (метилкетол) (т. пл. 59°) получается вышеприведенными методами из фенилгидразона ацетона и из о-аминобензилметил-кетона. При щелочном плавлении 2-метилиндол превращается в индол-2-карбоновую кислоту окисление перманганатом приводит к получению N-aц тилaнтpaнилoвoй кислоты. При пропускании через трубки, нагретые до 700°, 2-метилиндол превращается в результате расширения цикла в хинолин. [c.640]

В более жестких условиях (щелочное плавление) получается фенол и карбоновая кислота. Эта реакция широко применяется для установления строения соединений этого класса (см. дальше применение к анто-цианидинам). [c.695]

Оксипиридины. Пиридоны. Оксипиридины получаются различными путями, из которых важнейшими являются следующие диазотирование аминопиридинов (см. выше), щелочное плавление ниридинсульфокислот, непосредственное введение группы ОН в а- или у-положение за счет нуклеофильной атаки гидроксильным ионом при щелочном плавлении. Последняя реакция очень сходна с введением группы NHg при помощи амида натрия по методу Чичибабина. а- или у-Оксипиридины можно также получать при нагревании а- или у-пиронов с аммиаком в автоклавах. Исходя иэ карбоновых кислот пиронов, получают таким путем оксипиридинкарбоновые кислоты, гладко декарбоксилирующиеся при нагревании, например [c.714]

Когда подобное щелочное расщепление было произведено с другими природными олефиновыми жирными кислотами, часто наблюдался сдвиг двойной связи. Механизм реакции Варрентраппа был предметом длительного обсуждения. Большинство авторов приняли точку зрения, согласно которой происходит сдвиг двойной связи в положение 2,3, так как обычную реакцию Варрентраппа ни разу не осуществили с ненасыщенными кислотами, в которых положение 3 эффективно блокировано, например, как в 3,3-диметилнона-8-еновой кислоте, в то время как многие 2,3-ненасыщенные карбоновые кислоты легко расщепляются при плавлении со щелочью с потерей двух углеродных атомов. Напрцмер, в случаях октадека-2-, окта-2- и гекса-2-еновой кислот алкановая и уксусная кислоты образуются примерно в равной пропорции [144, 145]. То же соотношение продуктов получается и в случае оле >иновых кислот с длинной цепью, в которых двойная связь удалена от карбоксильной группы. [c.235]

Что касается получения сернистого аналога индоксила — окси-тионафтена — из соответствующей дикарбоновой кислоты, фенилтиогликоль-о-карбоновой кислоты (I), то и в этом случае конденсация может быть произведена щелочным плавлением, причем получается карбоновая кислота окситионафтена (II) [c.762]

Метод щелочного плавления фенилтиогликоль-о-карбоновой кислоты сохранил до сих пор свое практическое значение. [c.762]

Образование сульфита при щелочном плавлении характерно для соединений, содержащих окисленную, т. е. четырех- и шестивалентную серу. Эти соединения можно отличать по их различной растворимости в сочетании с результатами щелочного плавления. Например, сульфокислоты и их щелочные соли растворимы Б воде, в то время как сульфонамиды нерастворимы в воде и в кислотах. Как видно из уравнений (2) и (3), сульфонамиды отличаются от сульфонов только тем, что дают при щелочном плавлении аммиак или амины. Следует отметить, что в этом отношении при щелочном плавлении амиды карбоновых кислот ведут себя аналогично сульфонамидам. Сульфиновые кислоты можно обнаружить по их способности осаждаться из растворов в. минеральных кислотах при добавлении хлорида железа (HI). Хотя эта реакция не очень чувствительна, ее можно использовать для отличия сульфиновых кислот от сульфокислот Для обнаружения сульфита, образующегося при щелочном плавлении органических соединений, содержащих четырех- и шестивалентную серу, можно использовать все методы, приведенные в книге Файгля по неорганическому капельному анализу для обнаружения двуокиси серы, выделяемой кислотами из сульфитов щелочных металлов. Особенно пригодна реакция образования черного оксигидрата никеля (IV) из зеленой гидроокиси никеля (II) при взаимодействии с двуокисью серы . При этом происходит самоокисление двуокиси серы, способствующее в свою очередь окислению Ni(OH)2 в NiO(OH).2 , которое обычно протекает только под действием окислителей. Возможно, что при действии двуокиси серы на Ni(OH).2 вначале образуется основной сульфит, в котором катионный и анионный компоненты далее окисляются кислородом воздуха по схеме [c.335]

Основы немецкой классификации изложены в книге Gruppeneinteilung der Patentklassen , 4-е издание (1928 г.) которого имеется в русском переводе. В 1958 г. вышло 7-е издание этого труда. Немецкая классификация патентов аналогична принятой в Советском Союзе. Химические патенты относятся в основном к классу 12 Химические способы и аппараты, поскольку они не вошли в другие классы . Класс 12 разделяется в свою очередь на 18 подклассов 12а — Способы кипячения и оборудование для выпаривания, концентрирования и перегонки в химической промышленности 12Ь — Кальцинирование, плавление 12с — Растворение, кристаллизация, выпаривание жидких веществ 12d — Осветление, выделение осадков, фильтрование жидкостей и жидких смесей 12е — Адсорбция, очистка и разделение газов и паров, смешение твердых и жидких веществ, а также газов и паров друг с другом и с жидкостями 12f — Сифоны, сосуды, затворы для кислот, предохранительные устройства 12g — Общие технологические методы химической промышленности и соответствующая аппаратура 12h — Общие электрохимические способы и аппаратура 121 —Металлоиды и их соединения, кроме перечисленных в 12к 12к— Аммиак, циан и их соединения 121 — Соединения щелочных металлов 12т — Соединения щелочноземельных металлов 12п — Соединения тяжелых металлов 12о — Углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, органические сернистые соединения, гидрированные соединения, карбоновые кислоты, амиды карбоновых кислот, мочевина и прочие соединения 12р— Азотсодержащие циклические соединения и азотсодержащие соединения неизвестного строения 12q — Амины, фенолы, нафтолы, аминофенолы, аминонафтолы, аминоантраце-ны, оксиантрацены, кислородо-, серо- и селеносодержащие циклические соединения 12г — Переработка смол и смоляных фракций из твердых топлив, например сырого бензола и дегтя добывание древесного уксуса, экстракция угля, торфа и пр. добывание и очистка горного воска 12s — Получение дисперсий, эмульсий, суспензий, т. е. распределение любых химических веществ в любой среде, использование химических продуктов или их смесей как диспергирующих или стабилизирующих средств. Многие подклассы в свою очередь делятся на группы и подгруппы. [c.89]

Исходное вещество для синтеза тиоиндиго красного С — фенил-тиогликоль-о-карбоновая кислота. При щелочном плавлении со смесью едкого натра и едкого кали она конденсируется с образованием тиоиндоксилкарбоповой кислоты [c.264]

Физические методы установления структуры имеют особое значение для полициклических хиноновых кубовых красителей вследствие их высокой стабильности и вытекающих из этого трудностей при выделении и идентификации продуктов их химической деструкции. Гидролиз ароиламидогрупп, деструкция наружных колец (например, окисление индантрона до 2,3-дигидрокси-5,6-фталоил-хиноксалина и виолантрона до 2,2 -биантрахинонил-1,Г-дикарбо-новой кислоты) [35, с. 1071, 1081, 1107] и жесткое щелочное плавление (например, расщепление 3,4-фталоилакридона до акри-дон-З-карбоновой кислоты [36] и пиразолантрона до 3-о-карбокси-фенилиндазола) [37] — таков небольшой выбор реакций, которые могут быть использованы для разрушения молекул кубовых красителей. [c.118]

Промышленные синтезы индиго, Два метода, разработанные Гейманном в 1890 г., заключающиеся в плавлении щелочной соли фенилглицина (I) или его о-карбоновой кислоты (.11) с едким кали с образованием индоксила, который подвергается количественному окислению в щелочном растворе в индиго, применялись до последнего времени. Конечно, в химизм и технологйческое оформление процесса внесено много усовершенствований. Методы получения соединений I и II приведены в схеме 3. [c.1160]

Ацеантреновый зеленый (Кардос, 1913 I 1158), кубовый краситель, получаемый щелочным плавлением имида антрацен-1,9-ди-карбоновой кислоты, вышел из употребления его строение точно не установлено он обладает интересным свойством красить хлопок в фиолетово-красный цвет, переходящий при промывке на воздухе в изумрудно-зеленый, по-видимому в результате более глубокого окисления, чем требуется для образования фиолетово-красного красителя. [c.1361]

Смотреть страницы где упоминается термин Щелочное плавление карбоновых кислот: [c.266] [c.245] [c.449] [c.537] [c.441] [c.189] [c.189] [c.84] [c.300] [c.400] [c.381] [c.174] [c.82] [c.181] [c.203] [c.1052] [c.181] [c.203] [c.1052]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология